偏釩酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法：精準(zhǔn)稱(chēng)取約0.2克已知純度的五氧化二釩標(biāo)準(zhǔn)試劑，置于250毫升燒杯中，加入1 1的硫酸10毫升，在電爐上加熱溶解。待試樣全部溶解（幾近冒白煙），稍冷，加入少量水，冷至室溫，移入100毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，吸取10毫升溶液進(jìn)行測(cè)定（測(cè)定手續(xù)見(jiàn)分析方法）。硫酸啞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度T按下式計(jì)算：

T =（mp/V）×(10/100) 單位為（g/ml） （1） 式中m為所用的五氧化二釩標(biāo)準(zhǔn)試劑的質(zhì)量（單位為g），V為滴定時(shí)消耗的硫酸啞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（單位為ml）。

將釩Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中，并與預(yù)先在沸騰條件下溶于100 ml水中的偏釩酸鈉（6.1g，0.050 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 濃流酸酸化至紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（133g，0.55 mol）在200 ml水中的溶液。蕞后在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml濃流酸，此時(shí)由暗紅轉(zhuǎn)變?yōu)楹軠\的紅色。將水溶液冷卻后用400 ml 乙迷萃取出雜多酸，萃取過(guò)程中雜多酸乙迷配合物在中層，水層（底層）是黃色的，可能含有釩化合物。分離后用空氣流通過(guò)雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷。將剩下的有機(jī)固體溶于50 ml水中，在真空干燥器中在濃流酸上濃縮至開(kāi)始出現(xiàn)晶體，然后放置，進(jìn)一步結(jié)晶。過(guò)濾出得到的橙色晶體，用水洗滌、晾干（28g，23%），制得的每批樣品所含的結(jié)晶水的量都會(huì)有所不同。

偏釩酸鈉應(yīng)用

將Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于50ml水中，并與預(yù)先加熱溶于200 ml水中的偏釩酸鈉（36.6g，0.30 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 農(nóng)硫酸酸化至桃紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（54.4g，0.225 mol）在150 ml水中的溶液。蕞后在強(qiáng)烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml農(nóng)硫酸,。將熱的溶液冷卻至室溫，將游離酸用400ml乙迷萃取，雜多酸乙迷配合物在中層，分離后用空氣流通過(guò)雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷，將剩下的紅色固體物溶于40ml水，在真空干燥器中在農(nóng)硫酸上濃縮至形成晶體，過(guò)濾、水洗得紅色晶體（7.2g）。

過(guò)渡金屬取代的磷鎢酸鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O(M=Co2 、Ni2 、Mn2 、Fe3 等TBA=四正丁基銨正離子)可以用下述方法合成。負(fù)離子[PW11M(H2O)O39]5-的水溶液是按下法制得的。將Na2HPO4（9.1mmol）、Na2WO4·2H2O（100mmol）和1mol·L-1的或硫酸鹽（12mmol）在200 ml水中混合，然后滴加或稀將pH調(diào)至4.8，然后在攪拌下在80~85℃滴加TBA化物（45mmol）在20 ml水中的溶液，過(guò)濾出生成的固體物，用重結(jié)晶。重結(jié)晶時(shí)可以除去某些不溶物，然后加水（1：1）使鹽（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O沉淀析出。對(duì)于鐵（Ⅲ）取代的化合物，重結(jié)晶時(shí)向溶液中加入幾滴以便使溶液由綠色變?yōu)辄S色（二價(jià)負(fù)離子的轉(zhuǎn)化）。合成出的所有鹽都在100℃真空干燥。