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含氧無機酸酯化
在含氧無機酸的酯化反應(yīng)中,常見的是甲殼素和殼聚糖的硫酸酯。
這些酯類的結(jié)構(gòu)與肝素相似,也具有作用,而肝素的提取和生產(chǎn)較為困難,價格很高。肝素還有引起血漿脂肪酸濃度的副作用。
醚化
甲殼素和殼聚糖的羥基與烴基化試劑反應(yīng)生成醚(醚、醚、芐基醚等),廣泛用于日化工業(yè)。
此外,用低分子冠醚通過接枝于高分子化合物分子上,可制備具有高分子化合物和冠醚化合物雙重結(jié)構(gòu)特性的高分子冠醚。
殼聚糖的氨基是一級氨基,有一孤對電子,具有很強的親核性,能發(fā)生很多反應(yīng)。
甲殼素的乙酰氨基的N上只有一個H,很穩(wěn)定,但在一些強烈條件下,也能發(fā)生取代反應(yīng)。
甲殼素和殼聚糖可以被氧化劑氧化。氧化劑不同,反應(yīng)的pH不同,機理和產(chǎn)物也不同,既可使C6-OH氧化成醛基或羧基,也可使C3-OH氧化成羰基(成酮),還可能發(fā)生部分脫氨基或脫乙酰氨基,甚至破壞吡喃環(huán)及糖苷鍵。
光照使纖維本身所帶的污染菌能夠通過紫外線而被消除,以免影響試驗結(jié)果。經(jīng)紫外光照之后,隨時間的延長,抑菌率變化不大。這說明紫外光照對纖維的抑菌性并沒有影響。光照2h已足以滿足試驗滅菌的要求。
由于殼聚糖纖維在高壓后會出現(xiàn)泛黃的現(xiàn)象,這一直是一個難以解決的問題,高壓時采用一般的滅菌方式,即15磅高壓滅菌20分鐘。試驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)殼聚糖纖維的性并沒有下降,反而稍有提高。高壓滅菌后,甲殼胺的分子量會下降30%左右。因此高壓后殼聚糖纖維中的部分大分子可能降解成小分子,有利于殼聚糖分子對細菌的吸附。
從1935年起,就不斷出現(xiàn)用X射線衍射和紅外光譜法研究甲殼素的晶體結(jié)構(gòu)的報道。1963年,Rudall根據(jù)X射線衍射光譜得到的結(jié)果,提出了甲殼素存在著α—、β—、γ—三種晶型。這三種晶型是分子內(nèi)和分子間不同的氫鍵而形成的。甲殼素存在三種晶型決定了它有不同的物理化學(xué)性質(zhì),甚至有很大差別。在植物體中,甲殼素與纖維素密切相關(guān);在動物體中,它與膠原密切相關(guān)。α—甲殼素通常與礦物質(zhì)沉積在一起,形成堅硬的外殼,節(jié)肢動物如蝦、蟹的外殼含有30%以上的碳酸鈣,所以這些殼中主要是α—甲殼素;而β—甲殼素和γ—甲殼素與膠原相聯(lián)結(jié),表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動性,還具有與支承體不同的許多生理功能,如電解質(zhì)的控制和聚陰離子物質(zhì)的運送等。