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三聚磷酸鋁改性及防腐蝕性能研究
利用gamma射線輻射和氧化物分別對三聚磷酸鋁進行物理改性和化學改性,研究改性工藝對三聚磷酸鋁腐蝕抑制性能的影響,進而將其應用于防腐蝕涂料。,用gamma射線對三聚磷酸鋁進行輻射改性,采用XRD、FTIR、滴定、TG、DSC、SEM、EIS等測試技術,研究了gamma射線對其結構和性能的影響。在所研究的劑量范圍內(0-150kGy),盡管gamma射線對三聚磷酸鋁的晶體結構、熱穩(wěn)定性等沒有顯著影響,但中和滴定試驗表明,用NaOH溶液進行滴定時輻照改性樣品的水溶液pH值上升較快;與未輻射改性相比,改性后樣品的DSC曲線中750℃~900℃的晶體轉變吸收峰消失;在三聚磷酸鋁的3.5%NaCl懸浮液中,高輻照劑量(100kGy、150kGy)改性三聚磷酸鋁的腐蝕抑制性能得到明顯提高。
將三聚磷酸鋁、堿性氧化物依次加入3.5%NaCl溶液中得到懸浮液,采用交流阻抗譜法研究了氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂對三聚磷酸鋁腐蝕抑制性能的影響。氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂都能明顯提高其短期防腐蝕抑制性能,但是對于長時間的防腐蝕抑制性能沒有明顯提高。在三聚磷酸鋁和兩種不同氧化物不同加入順序配制得懸浮液,不僅能夠提高其短期的防腐蝕抑制性能,而且對長期防腐蝕抑制性能的提高也很明顯。ZnO2/SiO2改性的三聚磷酸鋁,性能得到很大提高,但是對三聚磷酸鋁的pH值并沒有明顯的改善,采用不同劑量gamma射線輻射對其進一步改性。通過FTIR、XRD、滴定實驗、TG、SEM、EIS等研究gamma輻射對其影響,雖然表面官能團,晶體結構、表面形貌都沒有發(fā)生明顯的變化,但飽和溶液的初始pH值都隨輻照劑量的增大而依次增大,熱力學性能和電化學性能均發(fā)生較大變化。通過實驗發(fā)現(xiàn),顏基比在0.8,水性環(huán)氧乳液與水性環(huán)氧固化劑質量比為100:8,氧化鋅和二氧化硅改性三聚磷酸鋁為防銹顏料,等助劑制備的三聚磷酸鋁水性防腐涂料,各項指標均達到相關要求,而且長期防腐蝕性能優(yōu)異。
三聚磷酸鋁制備工藝
三聚磷酸鋁外觀為白色粉末,難溶于水,密度2.6-3g/cm,無毒性,對皮膚無剌激作用,不含鉛、鉻等有害重金屬元素;熱穩(wěn)定性好。反應機理:三聚磷酸鋁的分子式:AlH2P3O10.2H2O,它是由氫氧化鋁與磷酸反應生成的,反應分以下幾步進行:
中和反應:Al(OH)3 3H3PO4?=?Al(H2PO4)3 3H2O
聚合脫水反應:在加熱情況下發(fā)生聚合脫水反應:Al(H2PO4) 3AlH2P3O10 2H2O
與水分子結合:AlH2P3O10 2H2O=AlH2P3O10.2H2O
原料的選擇:工業(yè)氫氧化鋁(含Al2O3>60%),工業(yè)磷酸(含H3PO4>50%)。
配方設計:根據反應式,P2O5/Al2O3=3.0~3.2時,反應物中的三聚磷酸鋁可達到95%,P2O5/Al2O3<3.0時,有較多的磷酸鋁等副產物,P2O5/Al2O3值太大時,也會有其他聚合狀態(tài)的副產物出現(xiàn),因此,實驗時,應使P2O5/Al2O3=3.0~3.2.通過實驗,確定較好的P2O5/Al2O3值。