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水滑石之所以能夠被廣泛地應用于催化領域,是因為水滑石有特殊的結構賦予其許多特性:
1.特殊的層狀結構。嚴重不對稱的晶體場,陽離子在層板上的晶格中,陰離子不在晶格中,而在晶格外的層間。
2.酸性。HTLcs的酸性不僅與層板上金屬離子的酸性有關,而且還與層間陰離子有關。
3.堿性。LDHs的層板由鎂八面體和鋁氧八面體組成。所以,水滑石具有較強的堿性。不同的LDHs的堿性強弱與組成中二價金屬氫氧化物的堿性強弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面積(約5—20m2/g),表觀堿性較小,其較強的堿性往往在其煅燒產物LDO中表現出來。LDO一般具有較高的比表面積(約200—300m2/g)、三種強度不同的堿中心和不同的酸中心,其結構中間中心充分暴露,使其具有比LDH更強的堿性。6、焙燒復原法該方法是建立在HTLcs的結構記憶效應基礎上的一種制備方法。
4.熱穩(wěn)定性。HTLcs經焙燒所得的復合金屬氧化物仍是一類重要的催化劑和載體。以水滑石為例,其熱分解過程包括脫結晶水、層板羥基縮水并脫除CO2和新相生成等步驟。在低于220℃時,僅失去結晶水,而其層狀結構沒有被破壞;如用LDH通過離子交換法去除溶液中某些金屬離子的絡合陰離子,如Ni(CN)42-、CrO42-等。當加熱到250~450℃時,層板羥基縮水并脫除CO2;在450—550℃區(qū)間,可形成比較穩(wěn)定的雙金屬氧化物,組成是Mg3A1O4(OH),簡寫為LDO。LDO在一定的濕度(或水)和CO2 (或碳酸鹽)條件下,可以,恢復形成LDH,即所謂的“記憶功能”。LDO一般具有較高的比表面積(約200~300m2/g)、三種強度不同的堿性中心和不同的酸性中心,其結構中堿中心充分暴露,使其具有比LDH更強的堿性。當加熱溫度超過600℃時,尖晶石MgAl2O4和MgO形成,金屬氧化物的混合物開始燒結,從而使表面積大大降低,孔體積減小,堿性減弱。
水滑石具有獨特的熱穩(wěn)定特性。在一定溫度下將LDH焙燒一定時間的樣品(此時樣品通常是金屬的復合氧化物LDO)加入到含有某種陰離子的液體介質中,其結構可以部分恢復到具有有序層狀結構的LDH。一般而言,焙燒溫度在500℃以內,結構的恢復是可能的,以Mg-Al-LDHs為例,溫度在500℃內的焙燒產物接觸到水以后其結構可以部分恢復到具有有序層狀結構的LDHs;當焙燒溫度在600℃以上時生成具有尖晶石結構的焙燒產物,導致結構無法恢復。3結論1)納米鎂鋁水滑石單獨使用對UPVC的熱穩(wěn)定作用較差,但是和硬脂酸鈣、硬脂酸鋅復合具有協同作用,可以起到良好的熱穩(wěn)定作用。
8、N2保護合成法
在合成時向反應體系中不斷通入N2。用N2保護通常是出于以下兩方面得考慮:一是為了避免合成中一些易被氧化的物質被空氣中的氧氣氧化;二是在制備非碳酸根型水滑石時防止空氣中的CO2的干擾。此種方法適用于較精細的合成。
8、N2保護合成法
在合成時向反應體系中不斷通入N2。用N2保護通常是出于以下兩方面得考慮:一是為了避免合成中一些易被氧化的物質被空氣中的氧氣氧化;二是在制備非碳酸根型水滑石時防止空氣中的CO2的干擾。此種方法適用于較精細的合成。
離子交換和吸附方面的應用
LDHs可以作為陰離子交換劑使用。LDHs的陰離子交換能力與其層間的陰離子種類有關,陰離子交換能力順序是CO32- > SO42->HPO42- > F -> Cl->B(OH)4 ->NO3- 。高價陰離子易于交換進入LDH層間,低價陰離子易于被交換出來。LDHs由于具有較大的內表面積,容易接受客體分子,可被用來作為吸附劑。我重復了這個操作,攪拌混合溶液(水熱之前)感覺是膠體一樣,不怎么會沉下去,難道水滑石在水中分散性不錯么。
目前,在印染、造紙、電鍍和核廢水處理等方面已有使用LDH、LDO作為離子交換劑或吸附劑的研究報道。如用LDH 通過離子交換法去除溶液中某些金屬離子的絡合陰離子,如Ni(CN)42- 、CrO42- 等;用Li和Al與直鏈酸構成的LDH可以作為疏水性化合物的吸附劑;利用LDH的選擇性以及異構體不同的插入能力來分離異構體;同樣由圖4知,隨著硬脂酸鈣含量的增加,靜態(tài)熱穩(wěn)定時間顯示急劇增加,然后迅速下降,在大約0.1份時,熱穩(wěn)定時間長,初步判斷硬脂酸鈣含量在0.1份時,穩(wěn)定性好。LDH 、LDO作為一種具有很大潛力的酚類吸附劑,可以從廢水中吸附(TCP)、(TNP)等。LDHs的離子交換性能與陰離子交換樹脂相似,但其離子交換容量相對較大(如水滑石,3.33meq/g)、耐高溫(300℃)、耐輻射、不老化、密度大體積小,上述特點尤其適合于核動力裝置上性廢水的處理。
如在核廢水中性I-離子的處理可以用LDH。LDO對于金屬離子具有較強的吸附能力。如核廢水中的Co2 離子,可以使用LDO 處理,它不僅吸附Co陽離子還同時吸附溶液中的陰離子,如SO42- 等,它可以在較高的溫度下(500℃)進行,與離子交換樹脂相比具有的優(yōu)勢。結構特征/水滑石編輯LDHs是由帶正電荷的主體層板和層間陰離子通過非共價鍵的相互作用組裝而成化合物,它的結構類似于水鎂石Mg(OH)2,由MgO6八面體共用棱形成單元層。