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標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義有三個(gè)顯著的特征:
(1)特征量值的準(zhǔn)確性、一致性、穩(wěn)定性;
(2)該數(shù)量的價(jià)值具有傳遞性質(zhì);
(3)衡量實(shí)物形式的標(biāo)準(zhǔn)。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特征:
準(zhǔn)確、均勻、穩(wěn)定是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征和基本要求。
(1)準(zhǔn)確性:
一般情況下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證明書會(huì)同時(shí)給出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和計(jì)量的不確定度,不確定度的來源包括稱重、儀器、均勻性、穩(wěn)定性、由不同實(shí)驗(yàn)室間及不同方法產(chǎn)生的不確定性。
(2)一致性:
均勻性是物質(zhì)的某些特性具有相同或結(jié)構(gòu)相同的狀態(tài)。測(cè)量方法的精密度即標(biāo)準(zhǔn)差可以用來度量樣品的均勻性,精密度受取樣量的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性就是給定的取樣數(shù)量,均勻性檢驗(yàn)的zui小抽樣量一般會(huì)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給出。
(3)穩(wěn)定:
穩(wěn)定是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在規(guī)定的環(huán)境條件和時(shí)間內(nèi),其特征值在規(guī)定的范圍內(nèi)的能力。
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①濁度單位:濁度的單位是由國(guó)際標(biāo)i準(zhǔn)化組織制定的標(biāo)準(zhǔn)(ISO7027)。單元的取決于它。formazine標(biāo)準(zhǔn)溶液。在濁度為400 FAU或 FNU的標(biāo)準(zhǔn)溶液中,可通過稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液得到一系列能滿足不同濁度樣品測(cè)定要求的標(biāo)。若使用的儀器測(cè)量的是衰變光,再現(xiàn)的就是 formazine衰減濁度單位(FAU);如果測(cè)量的是漫射光,就是 formazine散射濁度單位(FNU)。
② pH標(biāo)度:由于單個(gè)離子的活度不能通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到,所以 pH值不能確定。人們經(jīng)常使用一種約定的 pH值來測(cè)量 pH值,以使測(cè)量的 pH值合理。這個(gè)尺度是由給定的 pH值的標(biāo)準(zhǔn)溶液來定義的。用氫氣電極與銀/氯化銀構(gòu)成的電池電動(dòng)勢(shì),通過測(cè)定去除液接電勢(shì)的電池電動(dòng)勢(shì),并按約定的方法計(jì)算得到。
不同國(guó)家國(guó)i家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備和賦予 pH值的方法。經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液檢驗(yàn)的數(shù)值,其不確定度在千分之幾 pH單位之內(nèi)。
③辛烷值標(biāo)度:辛烷值是一項(xiàng)重要的燃油指標(biāo)。美國(guó)材料測(cè)試協(xié)會(huì)(ASTM)用標(biāo)準(zhǔn)燃料油和標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法來定義與重新生成辛烷值的標(biāo)度,得到業(yè)界人士的認(rèn)可,并至終在被采納。根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的要求,在特定的試驗(yàn)條件下,比較燃料油與 AsTM標(biāo)準(zhǔn)燃料油混合物的爆聲,以確定燃料油的辛烷值。ASTM標(biāo)準(zhǔn)燃油的辛烷值溯源到美國(guó)i標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究院(NIsT)的正庚i烷有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(SRM 1815)和異辛i烷有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(SRM 1816)。
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物料均勻性的影響因素有:物質(zhì)的物理性質(zhì),如密度、粒度等,以及組成的化學(xué)形態(tài)和結(jié)構(gòu)狀態(tài)。濃度的差異會(huì)導(dǎo)致重力分離(化學(xué)成分的不均現(xiàn)象稱為偏聽偏析)。一般情況下,較細(xì)的固體顆粒更易發(fā)生重力分離。另外,由于顆粒過細(xì),比表面積增大,表面活度增加,吸濕和污染的機(jī)會(huì)增加。
量值穩(wěn)定
在規(guī)定的時(shí)間和環(huán)境條件下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性要保持在規(guī)定的時(shí)間和環(huán)境條件內(nèi)。這一性質(zhì)也稱為物質(zhì)的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
發(fā)展(生產(chǎn))者應(yīng)保證所提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在一定時(shí)期內(nèi)其特性量值不發(fā)生重大變化。為了得到這一條件,研制者在研制標(biāo)準(zhǔn)物時(shí)必須進(jìn)行穩(wěn)定性考察,不能將具有不穩(wěn)定值的物質(zhì)用于制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。中國(guó)規(guī)定了一類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性一般應(yīng)大于一年。
附有特別證書
認(rèn)證物質(zhì)必須帶有特定“證書”,這是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性的主要技術(shù)文件,是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制者(生產(chǎn)商)向用戶提供的書。所需證明的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定(標(biāo)準(zhǔn))值、認(rèn)定值的不確定度、正確使用方法、運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)注意的有關(guān)事項(xiàng)等。該證書的編制和內(nèi)容應(yīng)符合化組織/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(ISO/REMCO)發(fā)布的技術(shù)文件(IS0導(dǎo)則31:1981)和國(guó)家計(jì)量當(dāng)局頒發(fā)的證書編制有關(guān)規(guī)則(參見本書第三章)。
可以批量生產(chǎn)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須有足夠的批量及儲(chǔ)備,以滿足計(jì)量工作的實(shí)際需要。特別是二類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(即工作級(jí)),直接用于現(xiàn)場(chǎng)分析測(cè)量,需求很大。對(duì)性能較穩(wěn)定的金屬、巖石、礦石等類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),一批制備量至好能滿足現(xiàn)場(chǎng)分析測(cè)量5~ lO年的用量。
有類似被測(cè)物質(zhì)的成分和性質(zhì)。
當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來決定被測(cè)物質(zhì)的數(shù)量。為了消除被測(cè)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)在基體材質(zhì)和測(cè)量范圍上的差異所引起的系統(tǒng)影響,研制者應(yīng)選擇與被測(cè)物質(zhì)性質(zhì)及成分近似的物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的候選物,這是開發(fā)和使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)遵循的一條原則。
制造標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),生產(chǎn)者有意識(shí)地選擇某些材料或人工合成某些材料,例如:在生物化學(xué)和環(huán)境分析中采集植物基體;人工合成含有痕量元素的玻璃作為礦物成分的基體;模擬海水、河水、酸雨作為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體等,這些作法都是為了消除由于使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而造成的測(cè)量結(jié)果。