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冰晶石的原料供應(yīng)與市場概況
早期國內(nèi)生產(chǎn)冰晶石普遍以螢石為原材料,世界螢石資源主要分布在的中國、蒙古、泰國,北美洲的墨西哥、美國、加拿大等地。4、再生冰晶石生產(chǎn)技術(shù)該項工藝?yán)秒娊怃X行業(yè)的廢棄物生產(chǎn)冰晶石。中國是世界上螢石儲量和產(chǎn)量較大(已探明儲量占世界總儲量的50%以上)、品位較好的國家,豐富的螢石資源為我國冰晶石的發(fā)展奠定了堅實基礎(chǔ)。
目前,由發(fā)布了《關(guān)于采取綜合措施對耐火粘土螢石的開采和生產(chǎn)進行控制的通知》,對螢石實行開采和生產(chǎn)雙重總量控制。冰晶石生產(chǎn)開始走氟資源綜合利用開發(fā)的路徑,現(xiàn)在利用的工藝和生產(chǎn)原料有:
1、氟硅法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)放心白炭黑技術(shù)
法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)放心白炭黑項目,該項生產(chǎn)工藝可以利用磷肥行業(yè)副產(chǎn)的氟硅,生產(chǎn)高分子比冰晶石和放心白炭黑產(chǎn)品。
2、粘土鹽鹵法生產(chǎn)冰晶石技術(shù)
3、氟鋁酸銨法制冰晶石技術(shù)
該項生產(chǎn)工藝可以利用鋁加工行業(yè)廢棄物氟鋁酸銨生產(chǎn)冰晶石產(chǎn)品。
4、再生冰晶石生產(chǎn)技術(shù)
該項工藝?yán)秒娊怃X行業(yè)的廢棄物生產(chǎn)冰晶石
冰晶石的生產(chǎn)工藝有多種,按氟源分類主要有螢石法、磷肥副產(chǎn)法;按反應(yīng)特點分類主要有酸法和堿法等;此外還有氟鋁酸銨法、制鋁工業(yè)和電解鋁行業(yè)回收法以及鋼鐵冶煉含氟廢氣法等。 螢石法是以硫酸、螢石(CaF2)為主要原料,通過酸解反應(yīng)制取氟,再利用合成晶石。安全性編輯用內(nèi)襯聚乙烯薄膜袋的麻袋或編織袋包裝,每袋凈重50kg。根據(jù)所使用的氟的狀態(tài),此法又分為濕法及干法:濕法為傳統(tǒng)經(jīng)典工藝,技術(shù)成熟,但產(chǎn)品質(zhì)量不高,污染嚴(yán)重,主要有純堿一氟鋁酸法、黏土一鹽鹵法、鋁酸鈉法、高嶺土一硫酸鈉(芒硝)法等;干法反應(yīng)條件要求高,但產(chǎn)品質(zhì)量高,污染小。
目前無機氟化物根據(jù)其用途的不同大致可分為三類:
(1)主要用于金屬冶煉行業(yè)的冰晶石、氟化鋁等,通稱“氟化鹽”。鋁用氟化鹽產(chǎn)品有冰晶石、氟化鋁等,主要用作電解鋁的助熔劑,調(diào)整電解質(zhì)的性能,增強導(dǎo)電性降低電解溫度,有利于氧化鋁的電解和降低電解過程的能源消耗。當(dāng)前該技術(shù)在國內(nèi)鋁廠愈加普及,專門銷售電解質(zhì)塊的公司也不斷涌現(xiàn)。其中冰晶石主要用于鋁電解的啟階段,氟化鋁主要用于鋁電解的日常生產(chǎn)運行,兩者用量占鋁用氟化鹽產(chǎn)品的95%以上。
(2)主要用于電子工業(yè)的六氟磷酸鋰、電子級、三氟化氮等,稱為“電子級氟化物”。電子級氟化物技術(shù)含量高,產(chǎn)品利潤空間大,隨著信息電子產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展而有較大的增長,未來市場前景廣闊。
(3)用作氟化劑的氟鉀、用作焊劑的氟鈉、用作酸洗劑的氟氫銨等,稱為“其他無機氟化物”。
目前國內(nèi)外冰晶石廠家主流的冰晶石合成方法主要有以下幾種
氫法:又可分干法和濕法。干法是將氣態(tài)在400~700℃和氫氧化鋁反應(yīng), 生成氟H3AlF6),然后用純堿在高溫反應(yīng)而生成。濕法是將40~60%的與氫氧化鋁反應(yīng)后再加入純堿而制得。
氟法:可分氟中間產(chǎn)物和氟中間產(chǎn)物法,前者系與化后再與鋁酸鈉反應(yīng)而生成。后者是將磷肥生產(chǎn)中的含氟廢氣經(jīng)回收鈉后,冰晶石,再經(jīng)氨化合成等工序而制得。
碳酸化法:在鋁酸鈉及氟溶液中,通以二氧化碳,亦可制得冰晶石。
制鋁工業(yè)回收法:從煉鋁生產(chǎn)的廢氣中回收的稀與鋁酸鈉反應(yīng)可回收冰晶石。