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1872年,德國化學(xué)家拜耳(A. Baeyer)首先發(fā)現(xiàn)酚和醛在酸的存在下可以縮合得到無定形棕紅色的不可處理的樹枝狀產(chǎn)物,但未開展研究。1902年,布盧默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化劑,得到了一個(gè)商業(yè)化酚醛樹脂,命名為Laccain,但沒有形成工業(yè)化規(guī)模。1905~1907年,酚醛樹脂創(chuàng)始人美國科學(xué)家巴克蘭(Baekeland)對酚醛樹脂進(jìn)行了系統(tǒng)而廣泛的研究,于1909年提出了關(guān)于酚醛樹脂“加壓、加熱”固化的,實(shí)現(xiàn)了酚醛樹脂的實(shí)用化,有人提議將此年定為酚醛樹脂元年(或合成高分子元年)。酚醛樹脂用于覆膜砂生產(chǎn)已有多年歷史,但近年來高性能酚醛樹脂的應(yīng)用才封號地滿足了造型的要求,所以酚醛樹脂覆膜砂是好的、也是用量多的鑄造用造型材料。
1913年,德國科學(xué)家阿爾貝特發(fā)明了松香改性酚醛樹脂,這種樹脂適合制作油漆涂料,這一發(fā)明為酚醛樹脂在涂料領(lǐng)域的應(yīng)用鋪展了成功之路。
1914年,日本引進(jìn)巴克蘭技術(shù)在東京開始生產(chǎn)酚醛樹脂,了亞洲先河。
1923年,美國投產(chǎn)模塑粉。
1930年,酚醛泡沫塑料在美國投產(chǎn)。
1937年,開發(fā)了增塑的醚化的酚醛樹脂并用于油漆涂料。
1945年,高鄰位酚醛樹脂及其快速成型模壓粉在美國工業(yè)化生產(chǎn)。
1946年,美國投產(chǎn)丁橡膠改性酚醛樹脂及其模塑粉。
1949年,改性酚醛模塑粉商品面市
酚醛樹脂合成原理介紹
根據(jù)高分子化合物合成的基本原理,只有原料的反應(yīng)官能度為2時(shí)才能形成線型大分子,而若要形成支鏈以及體型(網(wǎng)狀)結(jié)構(gòu)高分子,原料的官能團(tuán)必須大于2。
酚醛樹脂的合成原料是酚與醛。由于醛類的反應(yīng)官能度為2,所以酚的官能度就起了決定性作用。
酚醛樹脂的合成反應(yīng)分為兩步,首先是與甲醛的加成反應(yīng),隨后是縮合及縮聚反應(yīng)。即:加成反應(yīng)和縮合及縮聚反應(yīng)。