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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來(lái)酸酐加氫法,馬來(lái)酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開(kāi)發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
20世紀(jì)90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開(kāi)發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國(guó)德克薩斯州建立了一個(gè)年產(chǎn)5萬(wàn)噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺(tái)灣實(shí)業(yè)有限公司13萬(wàn)噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀(jì)90年代,BP和德國(guó)Lurgi合作開(kāi)發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來(lái)酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡(jiǎn)化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競(jìng)爭(zhēng)力。
CH-90用于1.4丁炔二醇凈化,用于BDO行業(yè)除銅、鈉、硫酸根、氯離子、硅酸根等雜質(zhì)離子,具有雜質(zhì)離子去除能力強(qiáng)、處理容量大、洗脫率高、機(jī)械強(qiáng)度好等特點(diǎn)。銅離子主要影響其氫離子催化劑的反應(yīng),故而要對(duì)銅離子進(jìn)行深度去除。CH-90Na大孔離子樹(shù)脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,交換速度快,機(jī)械強(qiáng)度大、抗污染能力強(qiáng)和化學(xué)穩(wěn)定性好,不僅樹(shù)脂可以再生,而且操作簡(jiǎn)單,工藝條件成熟、流程短。
1,4-在酸性條件下反應(yīng),催化劑對(duì)BDO選擇性較低副產(chǎn)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)急劇升高,在堿性條件下隨著PH值提高,催化劑對(duì)BDO選擇性逐步提高。但當(dāng)PH值超過(guò)10后,催化劑對(duì)BDO選擇性出現(xiàn)下降的趨勢(shì),在本次催化劑上,PH值較佳選取范圍是8-9。14-加氫反應(yīng)生成1,4-是炔醛法生產(chǎn)BDO工藝中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)此工段對(duì)操作條件要求對(duì)BDO產(chǎn)品質(zhì)量的影響