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硫酸鎳急救措施皮膚接觸: 脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入: 脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。
食入: 飲足量溫水,催吐。洗胃,導(dǎo)泄。就醫(yī)。
硫酸鎳消防措施危險特性: 受高熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。
有害燃燒產(chǎn)物:氧化硫。
滅火方法: 消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。滅火時盡可能將容器從火場移至空曠處。
本發(fā)明的目的在于克服上述缺點(diǎn),提供一種成本低廉、清潔生產(chǎn)、產(chǎn)品質(zhì)量好的精制硫酸鎳的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是:
首先將粗硫酸鎳加水溶解,制得粗硫酸鎳溶液,在粗硫酸鎳溶液中加入、空氣、或氯酸鹽作為氧化劑,攪拌并加熱,加入堿調(diào)節(jié)溶液pH值至1.0?4.0,在0℃?100℃條件下反應(yīng)0.5?8小時后,過濾得到除鐵后液;
然后在除鐵后液中加入、或作為氟化劑,攪拌并加熱,加入堿調(diào)節(jié)溶液pH值至2.0?6.0,在0℃?100℃條件下反應(yīng)0.5?8小時,過濾得到除鈣鎂后液;
在除鈣鎂后液中加入皂化萃取劑,使用堿調(diào)節(jié)溶液pH值為1.0?6.0,有機(jī)相與溶液相體積比(即O/A)為2:1?1:8時采用1?4萃取除去銅和鋅等雜質(zhì)得到除銅鋅后液,有機(jī)相再生后返回制取皂化萃取劑,除銅鋅后液進(jìn)入后續(xù)工序;所用萃取劑為二(2?己基)(即P204)或2-已基單2-已基酯(即P507);所述皂化萃取劑為P204或P507的鎳鹽,其皂化方法為在硫酸鎳溶液中加入萃取劑,加入堿調(diào)節(jié)溶液pH值為5.0?8.0,萃取得到皂化萃取劑;使用皂化萃取劑萃取銅鋅的萃取級數(shù)為1?4級;使用純凈硫酸鎳溶液洗滌負(fù)載鎳有機(jī)相,其洗滌級數(shù)為1?4級。
所述堿為堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物或堿金屬氫氧化物的水溶液、堿金屬氧化物的水溶液。
除銅鋅后液加入萃取劑的煤油溶液,使用堿調(diào)節(jié)溶液pH值為5.0?8.0,萃取溶液中的鎳得到負(fù)載鎳有機(jī)相。負(fù)載鎳有機(jī)相使用純凈的硫酸鎳溶液洗滌其中的鈉,洗滌后的負(fù)載鎳有機(jī)相使用0.5mol·L?1?6mol·L?1的稀硫酸反萃得到凈化后硫酸鎳溶液;
凈化后硫酸鎳溶液加熱蒸發(fā),冷卻結(jié)晶,過濾得翠綠色晶體,晶體干燥得到精制硫酸鎳產(chǎn)品。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為:
(1)利用從銅電解液中回收得到的粗硫酸鎳和其他粗硫酸鎳制備精制硫酸鎳,提高了產(chǎn)品的附加值,創(chuàng)造了經(jīng)濟(jì)效益;
(2)利用溶劑萃取法凈化粗硫酸鎳中的銅、鋅,避免了化學(xué)沉淀法使用硫化法造成的環(huán)境問題,對于銅、鋅具有更好的去除效果;
(3)采用純凈的硫酸鎳溶液洗滌負(fù)載鎳有機(jī)相中的鈉,能夠有效的實(shí)現(xiàn)鎳鈉的分離,避免了化學(xué)沉淀法中鈉無法除去的問題;
(4)對于萃取處理前的溶液,采用氟化法除去其中的鈣和鎂,避免了萃取時鈣和鎂對萃取劑的破壞,有利于萃取劑的循環(huán)利用;
(5)萃取鎳后的萃余液可以返回制備鎳皂,反萃所得純凈硫酸鎳溶液經(jīng)過稀釋可以作為洗滌負(fù)載鎳有機(jī)相的洗滌液,實(shí)現(xiàn)了鎳的充分回收利用,降低了生產(chǎn)成本。
當(dāng)前國內(nèi)生產(chǎn)國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)硫酸鎳的原料主要來源有高冰鎳、鎳濕法中間產(chǎn)品、廢渣廢料。長期的低鎳價逼停了國外一些小型硫化鎳礦山以及中間品生產(chǎn)商,加之國內(nèi)硫酸鎳項(xiàng)目不斷在擴(kuò)張,硫酸鎳原料供應(yīng)偏緊;我們認(rèn)為未來大概率給到新增量的工藝是利用紅土鎳礦RKEF生產(chǎn)鎳鐵,而后轉(zhuǎn)爐吹煉 加壓酸浸,生產(chǎn)出高冰鎳,進(jìn)而制備硫酸鎳,工藝成熟流程短,且現(xiàn)金成本較紅土鎳礦濕法冶煉低。
鎳豆成為硫酸鎳原料很好的補(bǔ)充,在全球約200多萬噸的鎳金屬產(chǎn)品中,約有50%的精煉鎳適合生產(chǎn)硫酸鎳,如果采用金屬鎳酸溶制備硫酸鎳,這其中約有40萬噸是適合的原料,包括鎳豆、鎳粉等,鎳板理論上也可以生產(chǎn)硫酸鎳,但溶解速度過慢,成本相對鎳豆高很多;
當(dāng)前LME鎳庫存約37萬噸,其中絕大部分是鎳豆,所以若金屬鎳酸溶制備硫酸鎳,在當(dāng)前具備經(jīng)濟(jì)性的條件下,鎳豆將成為硫酸鎳原料很好的補(bǔ)充,不會限制硫酸鎳的發(fā)展。