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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
丁炔二醇
美國(guó)GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過(guò)濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。
化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH
工業(yè)丁炔二醇外觀呈琥珀色或棕黃色,純品固體為無(wú)色晶體或微黃色晶體。熔點(diǎn) 58 ℃ ,沸點(diǎn) 238 ℃,閃點(diǎn)152℃,自然點(diǎn)248℃。應(yīng)用范圍:可用于制造 1,4- 丁烯二醇、Y-丁內(nèi)酯、吡咯烷酮等一系列重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,可用于制造合成纖維、人造革、藥品、農(nóng)yao、溶劑和防腐劑。丁炔二醇本身是良好的溶劑,也可以在電鍍行業(yè)中做光亮劑。
1,4-丁炔二醇提純凈化技術(shù),概括起來(lái)主要有精餾法、吸附及離子交換樹脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言,由于離子交換樹脂法具有工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點(diǎn),常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過(guò)程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過(guò)對(duì)離子交換技術(shù)的大量研究和實(shí)驗(yàn),該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。