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結(jié)構(gòu)特征/水滑石 編輯LDHs是由帶正電荷的主體層板和層間陰離子通過非共價鍵的相互作用組裝而成化合物,它的結(jié)構(gòu)類似于水鎂石Mg(OH)2,由MgO6八面體共用棱形成單元層。有以下幾個很突出的特點:(1)主體層板的化學(xué)組成可調(diào)變;但是由于PVC結(jié)構(gòu)中含有雙鍵、支化點和引發(fā)劑殘基等,熱穩(wěn)定性較差。(2)層間客體陰離子的種類和數(shù)量可調(diào)變;(3)插層組裝體的粒徑尺寸和分布可調(diào)控
典型的LDHs化合物是鎂鋁碳酸根型水滑石:Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。LDHs的結(jié)構(gòu)非常類似于水鎂石[Mg(OH)2],由MgO6八面體共用棱形成單元層,位于層上的Mg2+可在一定的范圍內(nèi)被Al3+同晶取代,使得層板帶正電荷,層間有可交換的CO32-與層板上的正電荷平衡,使得LDHs的整體結(jié)構(gòu)呈電中性。由于層板和層間陰離子通過氫鍵連接,使得LDHs層間陰離子具有可交換性。近年來,國外學(xué)者開展新型稀土有機化合物為熱穩(wěn)定劑的研究工作,取得了較好的效果。此外,在LDHs中存在層間水這些水分子可以在不破壞層狀結(jié)構(gòu)條件下除去。
在催化方面的應(yīng)用
因水滑石具有獨特的結(jié)構(gòu)特性,從而可以作為堿性催化劑、氧化還原催化劑以及催化劑載體。如:它可以作為加氫、重整、裂解、縮聚、聚合等反應(yīng)的催化劑;Suzuki和Reichle分別報道了用水滑石及不同陰離子取代的水滑石作2-羥基丁醛縮聚反應(yīng)的催化劑,以及用含稀土La水滑石催化合成鄰苯二甲酸二戊酯等。水滑石成熟的合成方法是共沉淀法,在水中產(chǎn)生,所以名字中有“水”。
LDHs作為多相堿性催化劑,在許多反應(yīng)中正在取代NaOH、KOH等傳統(tǒng)堿性催化劑。由于同多和雜多陰離子柱撐水滑石具有獨特的性能,如具有可調(diào)變的孔道結(jié)構(gòu)及較強的擇形催化和酸堿性能而倍受人們的重視。阻燃性能LDHs在受熱時,其結(jié)構(gòu)水合層板羥基及層間離子以水和CO2的形式脫出,起到降低燃燒氣體濃度,阻隔O2的阻燃作用。文獻報道比較多的主要是采用二元、三元同多或雜多酸陰離子做柱撐劑,用它們考察過的催化反應(yīng)有加氫、重整、裂解、縮聚、費—托合成制低碳醇、酯化、催化氧化等。
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水滑石
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潤滑劑含量對動態(tài)熱穩(wěn)定時間的影響曲線如圖8所示。由圖可知,隨著RHJ含量的增加,PVC動態(tài)熱穩(wěn)定時間變化不大。只有在大于D 份以后,熱穩(wěn)定時間才急劇下降,而含量為D 份之前下降不大。位于層上的Mg2 可在一定條件下部分被Al3 同晶取代,形成陰離子型層狀結(jié)構(gòu)材料水滑石。同時如果RHJ含量過高會使PVC料出現(xiàn)不包輥,塑化較慢,甚至不塑化的情況?;谏鲜銮闆r,所以取D 份作為佳含量。