影響五氧化二釩沉淀的因素

現(xiàn)象

工業(yè)生產(chǎn)中浸出液的pH值大約在8到9 之間，加入沉淀劑氯化銨與濃流酸調(diào)節(jié)pH值到2-2.5之間，釩可以偏釩酸銨形式沉定，但沉淀受以下條件的影響。

釩溶液的濃度

原液中的釩的濃度越高，釩沉淀時候水解時候的晶核的生長速度也就越快，沉淀速度晶核生長速度快，所以晶體結(jié)構(gòu)不完整，沉淀的顆粒不緊密，吸附的雜質(zhì)較多水分多，品味地，有時候控制不好很容易出現(xiàn)粘料的情況?？傊C的濃度越高，沉淀速度越快，沉淀物的品位就越低，一般情況下原液的濃度控制在15-20g/L。

酸度的影響

試驗(yàn)證明 ph值=3.6時候釩的沉淀開始進(jìn)行，當(dāng)隨著酸度的增加，釩的反應(yīng)速度就越快。但是隨著酸度的增大當(dāng)增大到一定值的時候，就伴隨著副反應(yīng)的的發(fā)生，也就是多釩酸氨的反溶解。

將釩Na2MoO4·2H2O（50 g,0.21mol）溶于水（200ml）中并使溶液加熱至80℃。向溶液中加入濃鹽酸20ml，在磁力攪拌器的強(qiáng)烈攪拌下，用30min滴加偏硅酸鈉（0.045mol）在水(50ml)中的溶液，此時溶液變?yōu)辄S色。繼續(xù)攪拌，用滴液漏斗滴加濃鹽酸60ml。析出的少量硅酸用燒結(jié)玻璃漏斗濾出，將濾液冷卻并用乙米萃取。乙迷配合物用其體積一半的水稀釋，并用空氣流快速的置換出其中的乙迷。由于還原溶液變?yōu)榫G色，可以加入少量濃肖酸使其恢復(fù)黃色，產(chǎn)品立即結(jié)晶析出。

為了提純，將產(chǎn)品溶于50ml水和15ml濃鹽酸的混合液中，再用乙迷萃取。將乙迷按前述方法除去，將黃色液體在40℃濃縮，并在室溫下結(jié)晶，得到α-H4[SiMo12O40]·xH2O。在合成中必須注意防止還原反應(yīng)，加入少量肖酸可以將還原產(chǎn)物重新氧化并恢復(fù)黃色。形成的產(chǎn)品晶體大約含有29個分子結(jié)晶水，絕大部分結(jié)晶水可以經(jīng)過在60℃下真空加熱或在干燥器中用P2O5干燥而除去，此時產(chǎn)品含有5~6個結(jié)晶水。IR（KBr,cm-1）：957（Mo＝O），904（Si－O），855（Mo―O―Mo），770（Mo―O―Mo）。

?從釩渣中提取釩的新方法

從釩渣中提取釩的新方法，失去催化性能以后,廢催化劑中含有釩、鉬、鎳或鈷、氧化鋁等有用物質(zhì),因此是一種非常有用的戰(zhàn)略資源。目前國內(nèi)從廢催化劑中提取釩和鉬時采用的辦法一般是:把廢催化劑磨成粉末,與碳酸鈉混合,在焙燒爐中于700～800℃下焙燒,使釩和鉬轉(zhuǎn)化成水溶性的釩酸鈉和鉬酸鈉,用水萃取其中的釩酸鈉和鉬酸鈉,用合適的辦法從萃取液中分離并分別回收含釩的成分和含鉬的成分。萃取后的固體渣中含有鎳和氧化鋁。因?yàn)榇藭r氧化鋁的結(jié)構(gòu)為剛玉結(jié)構(gòu),用酸堿溶液在一般條件下很難使它溶解,所以用普通辦法很難分離鎳和氧化鋁。

為了分離鎳和氧化鋁,筆者開發(fā)了一種新方法:與氧化鋁在融熔條件下反應(yīng),生成可溶于水的鋁酸鈉,然后用水使其溶出,而含鎳的成分不溶解。含鎳的成分和含氧化鋁的成分的完全分離會帶來兩個好處:

①由于除去了氧化鋁,因此殘留物中鎳的品位大大提高,有利于鎳的回收;

②溶出的鋁酸鈉溶液可用于制備其他含鋁化合物。關(guān)于鎳和氧化鋁的回收,在本文中不作進(jìn)一步的敘述,而要介紹的是釩渣和處理釩渣的新方法。