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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來(lái)酸酐加氫法,馬來(lái)酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開(kāi)發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過(guò)剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜?dú)埩粢簽楦碑a(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國(guó)外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
未添加1,4-丁炔二醇的鍍層基本上無(wú)光澤,看不清人的面部五官輪廓,屬于4級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.1g/L時(shí),鍍層的光亮度并沒(méi)有明顯改善。
增加1,4-丁炔二醇至0.3g/L時(shí),鍍層表面光亮較差,但能看出人的五官輪廓,眉毛部分模糊,屬于3級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.5g/L時(shí),鍍層表面光亮,能看出人的五官和眉毛,但眉毛不夠清晰,屬于2級(jí)。
繼續(xù)增加1,4-丁炔二醇至0.8g/L時(shí),鍍層光亮度基本不變。
添加劑是指那些在鍍液中含量很低,但對(duì)鍍液和鍍層性能卻有著顯著影響的物質(zhì)。近年來(lái)添加劑的發(fā)展速度很快.在電鍍生產(chǎn)中占的地位越來(lái)越重要,種類(lèi)越來(lái)越多,而且越來(lái)越多地使用復(fù)合添加劑來(lái)代替單一添加劑。按照它們?cè)陔婂內(nèi)芤褐兴鸬淖饔?,大致可分為如下幾?lèi)。
光亮劑
它的加入可以使鍍層光亮。如鍍鎳中的糖精及1, 4-丁炔二醇;氯化物鍍鋅中的芐酮等。