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工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時,產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
丁炔二醇是危險品嗎?
中國MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測方法:
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:空氣中濃度較高時,佩戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護:穿一般作業(yè)防護服。
手防護:戴防化學(xué)品手套。
其他防護:工作完畢,淋浴更衣。避免長期反復(fù)接觸。定期體檢。
丁炔二醇的三鍵能進行與yi炔相同的普通加成反應(yīng)。部分加氫生成2-丁烯-1,4-二醇。完全加成生成1,4-丁er醇。每摩爾丁炔二醇可以與兩摩爾氯進行加成反應(yīng),但只能與一摩爾或碘起加成反應(yīng)。用鹽酸進行非催化加成,同時有一個羥基被取代,生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用鹽或銅鹽催化,不發(fā)生取代反應(yīng)。丁炔二醇易發(fā)生氧化反應(yīng)。電解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用過氧yi酸氧化生成丙二酸。