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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
20世紀(jì)90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國(guó)德克薩斯州建立了一個(gè)年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺(tái)灣實(shí)業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀(jì)90年代,BP和德國(guó)Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡(jiǎn)化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競(jìng)爭(zhēng)力。
未添加1,4-丁炔二醇的鍍層基本上無光澤,看不清人的面部五官輪廓,屬于4級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.1g/L時(shí),鍍層的光亮度并沒有明顯改善。
增加1,4-丁炔二醇至0.3g/L時(shí),鍍層表面光亮較差,但能看出人的五官輪廓,眉毛部分模糊,屬于3級(jí)。
當(dāng)1,4-丁炔二醇為0.5g/L時(shí),鍍層表面光亮,能看出人的五官和眉毛,但眉毛不夠清晰,屬于2級(jí)。
繼續(xù)增加1,4-丁炔二醇至0.8g/L時(shí),鍍層光亮度基本不變。
丁炔二醇
美國(guó)GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。
化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH