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十六烷值
表示柴油在柴油機中燃燒時的自燃性的指標。其大小與柴油組分的性質有關。一般說來,烷烴的十六烷值較大,芳香烴的較小,環(huán)烷烴和烯烴則介于兩者之間。將柴油樣品與用十六烷值很大的正十六烷(規(guī)定為100)和十六烷值很小的1-甲基萘(規(guī)定為0)配成的混合液在標準柴油機中進行比較。自燃性與樣品相等的混合液中所含正十六烷的百分數(shù),即為該樣品的十六烷值。
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烴的十六烷值的大小與其結構有關,其次序為:直鏈烷烴>烯烴>環(huán)烷烴>支鏈烷烴>芳烴,正好與辛烷值的大小次序相反,因為柴油機的工作方式與汽油發(fā)動機不同。在柴油機中,空氣在汽缸中壓縮到一定程度后噴入柴油,利用壓縮產(chǎn)生的熱使油著火燃燒,而在汽油發(fā)動機中則是將汽油蒸氣與空氣的混合物在汽缸中壓縮到一定程度后,用火花塞點火燃燒。
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酯類燃料是的柴油替代燃料,具有十六烷值(CN)高、硫含量低、潤滑性好等優(yōu)點,在中國已經(jīng)實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。十六烷值是衡量柴油機燃料著火性能的重要指標。十六烷值增加,燃料著火性能改善,顆粒物(PM)、碳氫化合物(HC)和可溶性有機物(SOF)均有不同程度的降低;十六烷值降低,燃料著火困難,滯燃期變長,燃燒持續(xù)期、擴散燃燒期縮短[1-4]。
目前,市場上較為推廣的一種十六烷值改進劑是烷基酯,薩洛加[1]通過對十六烷值改進劑燃燒效果的研究,總結出十六烷值改進劑具有如下的三大作用:(1)可降低柴油氧化-分解反應的起始溫度;(2)擴大在火焰前緣階段的反應范圍;(3)降低了柴油的著火溫度。以烷基酯為例,說明十六烷值改進劑的作用機理如下:在火焰的前緣階段發(fā)生分解反應:RONO2RO NO2所生成的RO和NO2引發(fā)了一系列的鏈反應:RH NO2R HNO2HNO2 O2HO2 NO2ROR' 醛或酮R' O2R'OO通常十六烷值改進劑分解生成的自由基的主鏈越長,支鏈和自由基越少,其性能越好。