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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
CH-90用于1.4丁炔二醇凈化,用于BDO行業(yè)除銅、鈉、硫酸根、氯離子、硅酸根等雜質(zhì)離子,具有雜質(zhì)離子去除能力強、處理容量大、洗脫率高、機械強度好等特點。銅離子主要影響其氫離子催化劑的反應(yīng),故而要對銅離子進行深度去除。CH-90Na大孔離子樹脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,交換速度快,機械強度大、抗污染能力強和化學(xué)穩(wěn)定性好,不僅樹脂可以再生,而且操作簡單,工藝條件成熟、流程短。
1,4-在酸性條件下反應(yīng),催化劑對BDO選擇性較低副產(chǎn)物質(zhì)量分數(shù)急劇升高,在堿性條件下隨著PH值提高,催化劑對BDO選擇性逐步提高。但當(dāng)PH值超過10后,催化劑對BDO選擇性出現(xiàn)下降的趨勢,在本次催化劑上,PH值較佳選取范圍是8-9。14-加氫反應(yīng)生成1,4-是炔醛法生產(chǎn)BDO工藝中的一個重要環(huán)節(jié)此工段對操作條件要求對BDO產(chǎn)品質(zhì)量的影響