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有1,4種以上的丁醇生產方法,但只有5-6種工業(yè)生產。工業(yè)化的主要方法有改進的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內生產企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團有限公司采用改性GAF低壓漿料生產工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產丁醇。
20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產5萬噸的生產設施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產成本,提高了競爭力。
含有的反應液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離,據資料報道,國外有廠家采用閃蒸方式分離以降低能耗。為提高的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應再生成,也可以進行深加工,將丙炔chun分離出來作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產的首要工藝,該法工藝簡單,原料價廉,具有極強的競爭優(yōu)勢
用于有機原料、溶劑、電鍍液,還用于人造革、工業(yè),下面我們就經常能用到的風險術語作出總結:
R21:Harmful in contact with skin. 與皮膚接觸有害。
R23/25:Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有毒。
R34:Causes burns. 引起灼傷。
R43:May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。
R48/22:Harmful: danger of serious damage to health by prolonged if swallowed. 吞食長期接觸嚴重危害健康。