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工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應在串聯(lián)的管式反應器中進行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應溫度維持在100~125℃,反應液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1,4-,其收率為丙que醇37%,50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少的生成。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn),副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國大工業(yè)化生產(chǎn)基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時產(chǎn)生丙炔chun和兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當乙que分壓小、甲醛濃度大時有利于的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時,產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
含有的反應液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離,據(jù)資料報道,國外有廠家采用閃蒸方式分離以降低能耗。為提高的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應再生成,也可以進行深加工,將丙炔chun分離出來作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產(chǎn)的首要工藝,該法工藝簡單,原料價廉,具有極強的競爭優(yōu)勢
美國GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使合成能在較低的乙que分壓下進行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會因為減少乙que或甲醛而鈍化。反應物經(jīng)過濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的溶液。
化學反應方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH