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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應(yīng)壓力為0.08MPa,反應(yīng)溫度為約260℃,馬來酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)過程中可以獲得重要的精細(xì)化學(xué)品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構(gòu)化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲?;纬?-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
含有丁炔二醇的反應(yīng)液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離丁炔二醇,據(jù)資料報(bào)道,國外有廠家采用閃蒸方式分離丁炔二醇以降低能耗。為提高丁炔二醇的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應(yīng)再生成丁炔二醇,也可以進(jìn)行深加工,將丙炔chun分離出來作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產(chǎn)丁炔二醇的首要工藝,該法工藝簡單,原料價(jià)廉,具有極強(qiáng)的競爭優(yōu)勢
工業(yè)丁炔二醇外觀呈琥珀色或棕黃色,純品固體為無色晶體或微黃色晶體。熔點(diǎn) 58 ℃ ,沸點(diǎn) 238 ℃,閃點(diǎn)152℃,自然點(diǎn)248℃。應(yīng)用范圍:可用于制造 1,4- 丁烯二醇、Y-丁內(nèi)酯、吡咯烷酮等一系列重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,可用于制造合成纖維、人造革、藥品、農(nóng)yao、溶劑和防腐劑。丁炔二醇本身是良好的溶劑,也可以在電鍍行業(yè)中做光亮劑。