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20世紀90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺灣實業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1,4-丁炔二醇,其收率為丙que醇37%,丁炔二醇50%,總收率87%。在國外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少丁炔二醇的生成。
含有丁炔二醇的反應(yīng)液主要采用常壓蒸發(fā)的方式分離丁炔二醇,據(jù)資料報道,國外有廠家采用閃蒸方式分離丁炔二醇以降低能耗。為提高丁炔二醇的收率,各企業(yè)一般將含有少量丙炔chun的濃縮液,重新配料,循環(huán)參加反應(yīng)再生成丁炔二醇,也可以進行深加工,將丙炔chun分離出來作為商品出售。
綜合,目前Reepe法是生產(chǎn)丁炔二醇的首要工藝,該法工藝簡單,原料價廉,具有極強的競爭優(yōu)勢
工業(yè)丁炔二醇外觀呈琥珀色或棕黃色,純品固體為無色晶體或微黃色晶體。熔點 58 ℃ ,沸點 238 ℃,閃點152℃,自然點248℃。應(yīng)用范圍:可用于制造 1,4- 丁烯二醇、Y-丁內(nèi)酯、吡咯烷酮等一系列重要的有機化工產(chǎn)品,可用于制造合成纖維、人造革、藥品、農(nóng)yao、溶劑和防腐劑。丁炔二醇本身是良好的溶劑,也可以在電鍍行業(yè)中做光亮劑。