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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來(lái)酸酐加氫法,馬來(lái)酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應(yīng)在串聯(lián)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。在yi炔1.96MPa壓力下,將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%~6%甲醛水溶液中,反應(yīng)溫度維持在100~125℃,反應(yīng)液經(jīng)氣液分離器分離,過(guò)剩的yi炔循環(huán)使用,反應(yīng)液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑,然后進(jìn)行蒸餾,得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇,脫水分餾而得丙que醇,含量在96%以上,蒸餾釜?dú)埩粢簽楦碑a(chǎn)物1,4-,其收率為丙que醇37%,50%,總收率87%。在國(guó)外,有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑,還有的采用氣相反應(yīng)(常壓下以鉻酸銅為催化劑),以便減少的生成。
CH-90用于1.4丁炔二醇凈化,用于BDO行業(yè)除銅、鈉、硫酸根、氯離子、硅酸根等雜質(zhì)離子,具有雜質(zhì)離子去除能力強(qiáng)、處理容量大、洗脫率高、機(jī)械強(qiáng)度好等特點(diǎn)。銅離子主要影響其氫離子催化劑的反應(yīng),故而要對(duì)銅離子進(jìn)行深度去除。CH-90Na大孔離子樹脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,交換速度快,機(jī)械強(qiáng)度大、抗污染能力強(qiáng)和化學(xué)穩(wěn)定性好,不僅樹脂可以再生,而且操作簡(jiǎn)單,工藝條件成熟、流程短。
當(dāng)少量14-加入電鍍液后,放電物增多,溶液導(dǎo)電能力有所增強(qiáng),因此極限電流有所增大。而當(dāng)14-繼續(xù)增加時(shí),陰極表面附近的表面活性物質(zhì)進(jìn)一步增多,對(duì)放電離子的阻化作用起主導(dǎo)作用,同時(shí)使電極表面附近離子濃度過(guò)大,局部離子擁擠,其活度降低,從而導(dǎo)電能力下降,致使極限電流減小。十二烷基硫酸鈉有所不同,它不參與放電反應(yīng),而由于其表面活性性質(zhì)阻礙離子放電,從而隨十二烷基硫酸鈉濃度的增加,極限電流減小。