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KarlJagupard在1825年從 BattkroIznah村的一處泉水中分離出溴。Rowe使用飽和氯的礦物鹽溶液,并用將溴萃取。當(dāng)醚蒸發(fā)之后,會(huì)留下一些棕色液體。以這種液體為樣本,他申請了一份在里歐波得·甘末林(Leopold Gmelin)實(shí)驗(yàn)室的職位。因?yàn)檫@次調(diào)查被推遲,所以 Barall首先公布了他的調(diào)查結(jié)果。[2]這一結(jié)論出現(xiàn)在法國科學(xué)院的一次演講中,法國科學(xué)家 Louis Nicolas Vauquelin (Louis Jacques Thé nard)和約瑟夫·路薩克(LouisJacques Thé nard)證實(shí)了年輕藥劑師巴拉爾的實(shí)驗(yàn)后,這一結(jié)論出現(xiàn)在法國科學(xué)院的一次演講中,并發(fā)表在化學(xué)紀(jì)實(shí)上。巴拉爾在其發(fā)表的中表示,根據(jù)安格拉達(dá)的建議,他將新元素的名稱從 muride改為 bromine。另一些人認(rèn)為,法國化學(xué)和物理學(xué)家呂薩克根據(jù)其蒸汽的氣味提出了這個(gè)名字。在1860年才大規(guī)模生產(chǎn)。
在自然界中,溴元素與其它鹵素一樣,基本不存在單一狀態(tài)。其化合物常與氯類化合物混合,但數(shù)量較少,且在某些礦泉水、鹽湖(例如死海)和海水中含有溴。鹽水和海水是溴提取的主要來源。電解法是制鹽工業(yè)廢鹽汁直接電解。在整個(gè)海洋水體中,溴儲(chǔ)量可達(dá)100萬億噸。百分之九十九的溴元素都是以Br-的形式存在于海水中,因此人們也把它稱為“海洋元素”。
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工業(yè)化制備
用氯處理含溴豐富的鹵水制備溴,空氣吹出法是工業(yè)生產(chǎn)的主要方法。因?yàn)殇鍐钨|(zhì)不易保存,商業(yè)用途不大,人們不會(huì)一次性大量地去制備。
(1) pH為3.5的海水中通過(置換反應(yīng)):
(pH=3.5)
(2)用壓縮空氣吹出Br2,并在堿性環(huán)境下進(jìn)行分離:
(3)酸性環(huán)境中反歧化的濃縮溶液:
實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備
和混合后,溶液變成橙紅色(有溴產(chǎn)生),當(dāng)它進(jìn)行蒸餾時(shí),它就會(huì)變成非常純凈的液溴。
化學(xué)反應(yīng)方程:
這個(gè)反應(yīng)要放熱,要注意溫度的控制。對橡膠制品有腐蝕作用,因此在試驗(yàn)時(shí)應(yīng)避免使用膠塞和膠管。
還可將溴化鉀-溴酸鉀與的混合物加熱并蒸餾,得到溴單質(zhì)。
親電性試劑:反應(yīng)時(shí)能接收電子并與之共用的物質(zhì).其本身是缺電子.例如: H ,AlCl3
親核劑-在反應(yīng)中供給電子并與之共享的物質(zhì).它本身帶有負(fù)電荷或孤電子對.例如: OH–,NH3
親電性試劑容易攻擊反應(yīng)物分子帶負(fù)電荷(或帶有部分負(fù)電荷)的位置。
親核劑易于攻擊反應(yīng)物分子的正電荷(或帶有部分正電荷)位置.
親核試劑攻擊反應(yīng)物所引起的反應(yīng)-親電性反應(yīng);親核試劑攻擊反應(yīng)物所引發(fā)的反應(yīng)-親核反應(yīng).因此,區(qū)分親核反應(yīng)是親核反應(yīng),主要是看親電試劑還是親核反應(yīng)。
影響試劑親核的因素很多。一般而言,那些堿性強(qiáng)、體積大、極化性強(qiáng)、易與溶劑化試劑親核性強(qiáng)。在這些溶劑中,試劑的堿性是 Lewis酸堿,溶劑化是對質(zhì)子性溶劑和非質(zhì)子性溶劑,試劑的親核能力在非質(zhì)子性溶劑中與堿性物質(zhì)和質(zhì)子溶劑中的相容性一致。
判定方法:
親核性質(zhì)是試劑在過渡態(tài)形成過程中對碳原子的親和能力取決于兩個(gè)因素,即給電子能力、堿性和極化性
兩面性分析
1、同族元素,由上向下堿性減少,極化性增加
2、試劑的親核性在偶極溶劑中與堿基一致,在質(zhì)子溶劑中與極化性一致
總而言之,由于質(zhì)子溶劑比較普遍,所以HS->OH-在質(zhì)子溶劑中比較常見,所以書本上會(huì)有巰基負(fù)離子親核能力強(qiáng)于羥基的說法