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濕式氧化法脫硫工藝特點(diǎn)
濕法脫硫工藝是從氣體中脫除H2S等硫化物方法中常用的一種技術(shù),和干法脫硫相比它常用于氣體的粗脫硫。在濕法脫硫工藝中,濕式氧化法工藝屬化學(xué)法,由于它使用含氧載體的溶液將氣相中的H2S氧化為單質(zhì)硫而除去,因此人們也稱它為直接轉(zhuǎn)化法。和其它物化和物理濕法脫硫工藝相比,雖然堿溶液吸收H2S的過程和胺液類似,但接著發(fā)生的H2S被氧化為元素硫的反應(yīng),由于硫的沉淀而打破了平衡,使吸收和氧化的總反應(yīng)成為不可逆的。此技術(shù)難點(diǎn)在催化劑,某企業(yè)成功開發(fā)出高活性、低成本、壽命長(zhǎng)、穩(wěn)定性強(qiáng)的超氧化活性炭催化劑,為此技術(shù)產(chǎn)業(yè)化做出了極大的貢獻(xiàn),提供工業(yè)廢水有機(jī)物處理,除高濃度COD、脫色整體解方案,包括“催化劑選型、優(yōu)化設(shè)計(jì)、催化劑再生,工程規(guī)劃、成本預(yù)算”等。這一特點(diǎn)不僅使之可以獲得比胺法更高的對(duì)H2S凈化度,而且在反應(yīng)器的選擇上可采用氣液并流式吸收器的可能性,析硫速度越快,采用強(qiáng)化設(shè)備的可能性愈大,目前美國,奧地利等工藝中己進(jìn)行了改革。該法由于流程短,凈化度適當(dāng),可以一次得到單質(zhì)硫,可大幅度節(jié)省投資,基本上不耗蒸汽,所以至今不少中小型化肥、化工、和焦?fàn)t煤氣企業(yè)中一直在使用。因受硫容小,電耗高而引起脫硫成本高的局限,在大氣量,高壓力,高含硫量的場(chǎng)合,它的使用因無法與胺法等競(jìng)爭(zhēng)而受到限制。
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濕式催化氧化法的發(fā)展方向
濕式催化氧化法(CWAO)是20世紀(jì)80年代國際上發(fā)展起來的一種治理高濃度有機(jī)廢水的新技術(shù)。是在一定溫度、壓力下,在催化劑作用下,經(jīng)空氣氧化使廢水中的有機(jī)物、氨分別氧化分解成CO2、H2O及N2等無害物質(zhì),達(dá)到凈化目的。所以催化濕式氧化技術(shù)工藝處理高濃度有機(jī)工業(yè)廢水越來越受到人們關(guān)注。其特點(diǎn)是凈化,流程簡(jiǎn)單,占地面積少??墒菇够瘡U水中CODc,和NH3 -N 的去除率分別達(dá)99.5%和99.8%。經(jīng)日本大阪公司估算,治理費(fèi)用與生化法接近,但治理后出水水質(zhì),遠(yuǎn)優(yōu)于生化法,可達(dá)到回用水質(zhì)。
濕式催化氧化法
濕式氧化法是將溶解和懸浮在廢水中的有機(jī)物及還原性無機(jī)物通過液相氧化的方法促進(jìn)氧化降解或水解來降低水中CoD和BOD含量的化學(xué)處理方法。由于反應(yīng)時(shí)需加熱剄適宜溫度以及需在密封容器內(nèi)進(jìn)行,故有時(shí)也稱此法為水熱分解法。
濕式催化氧化法是濕式氧化法的發(fā)展方向,國外在催化劑的篩選、評(píng)價(jià)、回收、再生等方面開展了大量的研究工作,并開發(fā)建立了一系列的工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)裝置。使用本方法處理工業(yè)廢水時(shí),需要在較高的溫度(約200~250℃)和較高的壓力(約50~70大氣壓)下以水為介質(zhì)對(duì)有機(jī)物進(jìn)行氧化降解的,所以選擇適當(dāng)?shù)哪蛪悍磻?yīng)容器(反應(yīng)釜)是實(shí)驗(yàn)的主要條件之一。催化濕式氧化技術(shù)的介紹隨著國民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,帶動(dòng)了石油、化工、制藥、造紙、食品等行業(yè)的快速發(fā)展,同時(shí)含有高濃度難生化降解有機(jī)污染物以及氨氮化合物的排放量以更迅猛的速度成倍增長(zhǎng),這一問題越來越引起社會(huì)各界和政府環(huán)保部門的重視。設(shè)備投資費(fèi)用較大,要求較高是本法主要不足之一,而運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低。處理是本法得以推廣的原因。
濕式催化氧化法是一種處理高濃度難降解有機(jī)廢水頗有潛力的方法。它是指在高溫(200~280℃)、高壓(2~8 MPa)下,以富氧氣體或氧氣為氧化劑,利用催化劑的催化作用,加快廢水中有機(jī)物與氧化劑間的呼吸反應(yīng),使廢水中的有機(jī)物及含N、S等毒物氧化成CO2、N2、SO2、H2O,達(dá)到凈化之目的??捎糜诟邼舛?4-6%左右)有機(jī)物的糞便、下水污泥以及工廠排液等的處理和藥劑回收。對(duì)高化學(xué)含氧量或含生化法不能降解的化合物的各種工業(yè)有機(jī)廢水,COD 及NH3-N去除率達(dá)到99% 以上,不再需要進(jìn)行后處理,只經(jīng)一次處理即可達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)。
濕式催化氧化處理
濕式催化氧化法一般在高溫(150°C~350°C)高壓(5~20MPa)操作條件下,在液相中,用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物的一種處理方法,終產(chǎn)物是二氧化碳和水。
在高溫高壓下,水及作為氧化劑的氧的物理性質(zhì)都發(fā)生了變化。
在室溫到100°C范圍內(nèi),氧的溶解度隨溫度的升高而降低,但在高溫狀態(tài)下,氧的這一性質(zhì)發(fā)生了改變。當(dāng)溫度大于150°C,氧的溶解度隨溫度的升高反而增大,且其溶解度大于室溫狀態(tài)下的溶解度。濕式空氣再生WAR(WetAirRegeneration,濕式空氣再生),它是在適當(dāng)?shù)臏囟燃皦毫l件下,在液相中(一般是水)發(fā)生的氧化過程,可將過剩的生物污泥摧毀并氧化活性炭中吸附的污染物質(zhì),藉以再生此廢棄活性炭并回收再使用。同時(shí)氧在水中的傳質(zhì)系數(shù)也隨溫度升高而增大。因此,氧的這一性質(zhì)有助于高溫下進(jìn)行的氧化反應(yīng)。
濕式催化氧化法處理原理和工藝流程
濕式催化氧化法(CWAO)是20世紀(jì)80年代國際上發(fā)展起來的一種治理高濃度有機(jī)廢水的新技術(shù)。是在一定溫度、壓力下,在催化劑作用下,經(jīng)空氣氧化使廢水中的有機(jī)物、氨分別氧化分解成CO2、H2O及N2等無害物質(zhì),達(dá)到凈化目的。TiO2吸收光能量之后,價(jià)帶(valenceband)中的電子就會(huì)被激發(fā)到導(dǎo)帶(con-ductionband),形成帶負(fù)電的高活性電子e-,同時(shí)在價(jià)帶上產(chǎn)生帶正電的空穴h 。其特點(diǎn)是凈化,流程簡(jiǎn)單,占地面積少。可使焦化廢水中CODc,和NH3 -N 的去除率分別達(dá)99.5%和99.8%。
濕式催化氧化法(CWAO法)在各種有毒有害和難降解的高濃度有機(jī)廢水處理中非常有效,具有很高實(shí)用價(jià)值。加入適宜的催化劑以降低反應(yīng)所需溫度和壓力,提高氧化分解能力,縮短時(shí)間,防止設(shè)備腐蝕和降低成本。濕式催化氧化法處理原理與工藝流程濕式催化氧化法的新型催化微電解填料/內(nèi)電解填料/鐵碳填料是針對(duì)有機(jī)廢水難降解、難生化的特點(diǎn)而研發(fā)的一種多元催化氧化填料。應(yīng)用催化劑加快反應(yīng)速度,主要原因,其一降低了反應(yīng)的活化能;其二改變反應(yīng)歷程。
廢水在高溫高壓下,在保持液相狀態(tài)時(shí)通人空氣,在催化劑的作用下,對(duì)焦化廢水污染物進(jìn)行徹底的氧化分解,使之轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),從而使廢水得到深度凈化。故此,傳質(zhì)面積、噴淋密度、液氣比、堿度、PH值、催化劑濃度、反應(yīng)溫度等都會(huì)影響吸收的選擇性及析硫再生和氣體凈化度。如廢水中含氮化合物的氨氮、q化物、硫q化物、有機(jī)氧化物等經(jīng)分解后,終生成N2、CO2、SO42-等。
濕式催化氧化法工藝過程為:
廢水通過貯存罐由高壓泵打入熱交換器,與反應(yīng)后的高溫氧化液體換熱,使溫度上升到接近于反應(yīng)溫度后進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)所需的氧由壓縮機(jī)打入反應(yīng)器。在反應(yīng)器內(nèi),廢水中的有機(jī)物與氧發(fā)生放熱反應(yīng)。在較高溫度下將廢水中的有機(jī)物氧化成二氧化碳和水,或低級(jí)有機(jī)酸等中間產(chǎn)物。2、氧化劑采購制備簡(jiǎn)便,投資及運(yùn)行費(fèi)用低,與其它處理方法的費(fèi)用相比,比較低廉。反應(yīng)后氣液混合物經(jīng)分離器分離,液相經(jīng)熱交換器預(yù)熱進(jìn)料,回收熱能。高溫高壓的尾氣首先通過再沸器(如廢熱鍋爐)產(chǎn)生蒸汽或經(jīng)熱交換器預(yù)熱鍋爐進(jìn)水。其冷凝水由第二分離器分離后通過循環(huán)泵再打入反應(yīng)器,分離后的高壓尾氣送入透平機(jī)產(chǎn)生機(jī)械能或電能。因此,這一典型的工業(yè)化催化濕式氧化系統(tǒng)不但處理了廢水,而且對(duì)能量逐級(jí)利用,減少了有效能量的損失,維持并補(bǔ)充催化濕式氧化系統(tǒng)本身所需的能量。