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從第五屆國際碳酸鈣產(chǎn)業(yè)博覽會暨廣西碳酸鈣行業(yè)協(xié)會年會上獲悉,廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)規(guī)模已位居全國首位,當(dāng)前我區(qū)正加大科技創(chuàng)新力度,精心謀劃產(chǎn)業(yè)布局,加快打造碳酸鈣產(chǎn)業(yè)集群,帶動產(chǎn)業(yè)鏈升級發(fā)展。
廣西是中國碳酸鈣產(chǎn)業(yè)四大生產(chǎn)基地之一,保有儲量約36.42億噸。從2012年起,廣西把碳酸鈣產(chǎn)業(yè)納入千億元產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃中。經(jīng)過7年發(fā)展,我區(qū)碳酸鈣產(chǎn)業(yè)鏈已經(jīng)從單一的粉體加工逐步向人造崗石、橡膠塑料、油漆涂料、新型建材、密封材料、食品藥品等高附加值產(chǎn)品延伸,下游產(chǎn)業(yè)不斷拓展,礦山機(jī)械等配套產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展。據(jù)統(tǒng)計(jì),2018年全區(qū)粉體加工企業(yè)、產(chǎn)業(yè)鏈下游企業(yè)以及配套產(chǎn)業(yè)企業(yè)總數(shù)達(dá)到1350家,碳酸鈣產(chǎn)業(yè)開始向精細(xì)化、功能化、系列化方向邁進(jìn),產(chǎn)品附加值和競爭力不斷提高。熒光增白劑對涉及衛(wèi)生安全、接觸人體的塑料制品,會產(chǎn)生一定的刺激性,不宜使用。
為推動碳酸鈣產(chǎn)業(yè)做強(qiáng)做優(yōu)做精,我區(qū)出臺了《廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)集群及產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展方案》,明確廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)將堅(jiān)持走“高、大、長、新、綠”的新型產(chǎn)業(yè)化發(fā)展道路,力爭將廣西建設(shè)成為全國重要的碳酸鈣深加工基地。根據(jù)《方案》提出的目標(biāo)和要求,我區(qū)門正加快制定廣西碳酸鈣行業(yè)發(fā)展規(guī)劃,根據(jù)各地資源稟賦、產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀和區(qū)位優(yōu)勢,進(jìn)行合理布局;PVC是目前非石油原料的塑料品種,也是采用無機(jī)材料合成的有機(jī)聚合物,法PVC采用鹽礦電解產(chǎn)生、采用石灰石經(jīng)產(chǎn)生,后合成單體合成聚樹脂。制定廣西碳酸鈣行業(yè)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn),對礦山開采、企業(yè)規(guī)模、工藝設(shè)備、環(huán)保安全等作出具體要求,推動碳酸鈣產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級。
據(jù)悉,目前我區(qū)已初步形成賀州、來賓、河池、玉林四大產(chǎn)業(yè)集群。其中,賀州和河池市重點(diǎn)發(fā)展重質(zhì)碳酸鈣,來賓市輕重并舉,玉林市納米碳酸鈣及氧化鈣初具規(guī)模。各個產(chǎn)業(yè)集群以產(chǎn)業(yè)園區(qū)為依托,以龍頭企業(yè)為,不斷拉長產(chǎn)業(yè)鏈,發(fā)揮集聚效應(yīng)。
縱觀塑料行業(yè)使用碳酸鈣的歷史,可以認(rèn)為自上世紀(jì)六十年代我國塑料工業(yè)起步以來,碳酸鈣的應(yīng)用就始終伴隨著塑料加工工業(yè)的發(fā)展而發(fā)展。碳酸鈣在塑料中應(yīng)用的思路得益于輕質(zhì)碳酸鈣在橡膠材料及制品中的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),這也是為什么輕鈣的使用要早于重鈣,而且一直延續(xù)到今天的緣故。(2)降低配方成本CaCO3的加入提高了薄膜密度,因此有必要降低薄膜厚度以保持恒定的薄膜重量,即所謂的向下計(jì)量。
上世紀(jì)八十年始,隨著我國改革開放的逐步深入,以資源經(jīng)濟(jì)為主要特征的重質(zhì)碳酸鈣的加工和應(yīng)用迅速興起,以填充母料為代表的大量使用重質(zhì)碳酸鈣的歷史時期來臨。到上世紀(jì)九十年代中期,重鈣的加工出現(xiàn)飛躍,粒徑在10μm以下的超細(xì)重鈣開始進(jìn)入市場,重鈣與輕鈣并用,不同粗細(xì)范圍的重鈣并舉的第三階段開始。到2015年,納米碳酸鈣實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,為碳酸鈣在塑料中的應(yīng)用開辟出一片新天地。工業(yè)沉淀碳酸鈣堿度,實(shí)際上是我們生產(chǎn)過程中由于某種原因而導(dǎo)致的游離堿。
碳酸鈣作為塑料常用的粉體材料具有許多其它粉體材料所不具備的優(yōu)點(diǎn),如白度高、易表面有機(jī)化處理、對加工設(shè)備及模具的磨損輕、成型加工流動性好等,加之資源豐富、價格低廉,成為塑料加工行業(yè)的無機(jī)礦物粉體材料。依據(jù)目前塑料加工企業(yè)的思路和經(jīng)驗(yàn),在選用碳酸鈣時所考慮的因素構(gòu)成對碳酸鈣的基本要求。硬脂酸(鹽)硬脂酸(鹽)是碳酸鈣的表面改性劑,干法工藝可直接加入硬脂酸,濕法工藝要先將硬脂酸皂化或者使用硬脂酸鹽,如硬脂酸鈉。
一、價格低廉
盡管碳酸鈣相對合成樹脂其價格已十分低廉,相對其它任何一種粉體材料也稱得上物美價廉,但因供應(yīng)商多,企業(yè)仍然對價格敏感,在可以使用的前提下越便宜越好。
二、白度越高越好
碳酸鈣本身的色澤較之其它無機(jī)礦物粉體材料都要白,從具體數(shù)值上說達(dá)到90度就可以了,白度對填充塑料性能的影響并不顯著,但塑料加工企業(yè)仍然希望白度越高越好是基于
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碳酸鈣水分控制的意義
碳酸鈣水分控制不好,如果水分含量過高勢必會影響他的白度,白度減低價格也會偏低,與空氣中的水分和二氧化碳反應(yīng)成碳酸氫鈣,影響其屬性。碳酸鈣受潮或天氣變化原因,導(dǎo)致產(chǎn)生氣泡,容易結(jié)塊。
碳酸鈣水分檢測方法:
1.對于碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)和使用企業(yè),檢測碳酸鈣水分的方法是GB /T 19281-2003 《 碳酸鈣分析方法》。該法的操作過程是稱取約2g試樣,置于( 105士5) 恒溫干燥箱內(nèi)干燥至恒重后取出,稱量,計(jì)算其水分含里。檢測過程耗時長、效率較低。
2.鹵素快速水分測定儀以鹵素?zé)魹榧訜嵩?,升溫速度迅速,加熱均勻,測董精密度好:其稱重和烘烤為-體,縮短了測定時間,如測定粉體中的水分含量僅需3-5min.
碳酸鈣在塑料業(yè)的應(yīng)用
我國塑料制品的年產(chǎn)量已超過3000萬噸,用粉體作為填料的占塑料制品總量的10%,而碳酸鈣在各種粉體填料總量的70%計(jì)算,目前我國塑料工業(yè)每年使用的各種規(guī)格碳酸鈣至少在210萬噸以上,擁有廣闊的市場。碳酸鈣因價格低廉、使用方便、副作用少等眾多優(yōu)點(diǎn)而成為塑料加工行業(yè)的填料材料。在塑料中添加碳酸鈣可以提高塑料制品的尺寸穩(wěn)定性,提高塑料制品的硬度和剛性,碳酸鈣的添加可以改變塑料的流變性能,碳酸鈣粉體有助于與其他組分的混合,改善塑料的加工性能,提高塑料的散光性,由于碳酸鈣具有很高的白度,在塑料制品中有很好的增白作用,對塑料制品的消光性有很大的改進(jìn)。另外,碳酸鈣的價格遠(yuǎn)低于塑料價格,可以增加制品的容積,碳酸鈣的添加會使塑料制品的成本降低。究其原因,主要是產(chǎn)品制備過程,產(chǎn)品結(jié)晶粒子大小、粒度分布、結(jié)晶形態(tài)等差異造成的。
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碳酸鈣表面改性方法
碳酸鈣有機(jī)物表面改性
有機(jī)物改性主要指通過化學(xué)或物理的方法,將有機(jī)物改性劑包裹在碳酸鈣表面,使碳酸鈣表面性質(zhì)發(fā)生改變,從而達(dá)到增加界面相容性,減少粉體相互團(tuán)聚,是碳酸鈣z主流的表面改性方法。
常用的表面改性劑主要有:脂肪酸(鹽)、磷i酸酯類、季銨鹽類、硅i烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑以及復(fù)合偶聯(lián)劑等。
碳酸鈣高能表面改性
高能表面改性主要利用高能射線、等離子體等方式對無機(jī)粉體表面改性處理。該方法主要依靠具有高能量的射線及等離子體源對碳酸鈣進(jìn)行表面的轟擊和觸碰,使碳酸鈣表面上產(chǎn)生了一些具有反應(yīng)活性的位點(diǎn),然后加入不飽和的單體(如乙烯基單體),不飽和單體能夠與表面的活性位點(diǎn)發(fā)生反應(yīng),在無機(jī)粒子表面形成一層包覆的有機(jī)膜。比表面積普通重鈣的比表面積一般為1m2/g左右,重質(zhì)微細(xì)碳酸鈣比表面積為1。
但這種方法的成本高、改性之后的效果也不是很穩(wěn)定,應(yīng)用得到一定程度的限制。
碳酸鈣的鈣含量
因人體胃酸環(huán)境,不溶性的碳酸鈣、檸檬酸鈣與可溶性的醋酸鈣、乳酸鈣、葡萄酸鈣的吸收率幾乎沒有差異。正常人應(yīng)盡量選擇含鈣量高的碳酸鈣(40%)。
嬰兒胃液近于中性,不宜服用碳酸鈣,建議選用不被胃酸分解即能被吸收的葡萄糖酸鈣、醋酸鈣等。2 ~3 歲后胃酸濃度逐漸,可選擇含鈣量較豐富的碳酸鈣。
碳酸鈣臨床用途
碳酸鈣,不僅是一種常用的補(bǔ)鈣劑,而且是一種抗酸藥,并可用于高磷酸鹽血癥。
碳酸鈣與磷酸鹽在胃腸道結(jié)合形成不溶性復(fù)合物,減少磷酸鹽吸收,可用于慢性衰竭造成的性骨營養(yǎng)不良、高磷酸鹽血癥和繼發(fā)的功能亢進(jìn)癥。