從離子極化觀點(diǎn)看,酸化時,含氧酸中M=O鍵質(zhì)子化。唯有玻璃玻璃不怕鹽酸、硫酸、硝甚至王水的侵蝕,只有苛性堿才能略微腐蝕玻璃的一層表皮。由于H 強(qiáng)烈吸引電子,電子云密度向H 轉(zhuǎn)移,使中心離子電正性高,具有更強(qiáng)的接受電子的能力,因而其氧化性增強(qiáng)。這就是為什么含氧酸根離子在酸性介質(zhì)中具有較強(qiáng)氧化性的原因。這也進(jìn)一步說明了酸根離子的氧化性與氧離子的性質(zhì)是密切相關(guān)的,不應(yīng)把二者割裂開來,應(yīng)從酸這個統(tǒng)一體來考察酸的氧化還原性質(zhì)。
向填有陽離子交換樹脂的玻璃柱通水濕潤,然后通入5mol/L的鹽酸溶液進(jìn)行洗滌,再用水洗凈。所以可以取少量在容器中,分別按稀釋硫酸的方法稀釋兩種無色液體,觀察到冒泡、杯壁發(fā)熱的是硫酸,無明顯現(xiàn)象的是鹽酸。讓20%的次磷酸鈉試劑緩慢通過交換樹脂后,將流出的酸和洗液合并,蒸發(fā)濃縮,并在五氧化二磷環(huán)境中真空脫水、冷卻結(jié)晶。純度可達(dá)98%。向5%左右的次磷酸鋇溶液中,邊攪拌邊加入25%的稀硫酸溶液,至Ba2 離子完全沉淀靜置沉淀完全后,析出上層清液,加熱蒸發(fā)濃縮至元體積的10%,當(dāng)溫度達(dá)105℃時,迅速過濾,然后升溫至110℃。

維持15min,再升溫至130℃,維持10min(注意:蒸發(fā)過程中要保持不沸騰)。不管是濃酸還是稀硫酸,在一定條件下都具有氧化性,只不過在濃酸中起氧化作用的是SO42-,而在稀硫酸中起氧化作用的是H 。停止加熱,過濾,濾液冷卻至-2~-3 ℃,所得結(jié)晶即為成品。取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g硫酸用水沖稀3~4倍后加入,攪拌均勻并靜置一日。用虹吸法小心地將溶液吸出,在瓷蒸發(fā)皿上蒸發(fā),直到剩余溶液體積僅為原體積的1/10。