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氧化鋯氧量分析儀工作原理
在高溫下,當氧化鋯兩側有氧濃差時,就形成了氧濃差電池,電池電動勢的大小可依據(jù)Nernst公式計算。
公式中:
E-濃差電池輸出,mV;
n-電子轉移數(shù),在此為4;
R-理想氣體常數(shù),9.314 W*S/mol;
F-法拉第常數(shù),96500 C;
T-溫度,K;
P"Q-高濃度側氧分壓;
P"Q-低濃度側氧分壓。
在溫度700℃時,當固體電介質(zhì)一側氧分壓為空氣(20.6%)時,由濃差電池輸出電動勢E,就可以計算出固體電介質(zhì)一側氧分壓,這就是氧化鋯氧量自動分析儀的測氧原理。
氧化鋯氧分析器的工作原理
在一片高致密的氧化鋯固體電解質(zhì)的兩側,用燒結的方法制成幾微米到幾十微米厚的多孔鉑層作為電極,再在電極上焊上鉑絲作為引線;
就構成了氧濃差電池,如果電池左側通入?yún)⒈葰怏w(空氣)。其氧分壓為po;電池右側通入被測氣體,其氧分壓為p1(未知)。
設po>p1,在高溫下(650~850oC), 氧就會從分壓大的Po側向分壓小的P1側擴散,這種擴散,不是氧分子透過氧化鋯從po側P1側,而是氧分子離解成氧離子后通過氧化鋯的過程。
在750oC左右的高溫中,在鉑電極的催化作用下,,在電池的po側發(fā)生還原反應,一個氧分子從鉑電極取得4個電子,變成兩個氧離子(O2-)進入電解質(zhì),即
O2(pn) 4e→2O2-
po側的鉑電極由于大量給出電子而帶正電,成為氧濃差電池的正極或陽極。
這些氧離子進人電解質(zhì)后,通過晶體中的空穴向前運動到達右側的鉑電極,在電池的p1側發(fā)生氧化反應,氧離子在鉑電極上釋放電子并結合成氧分子析出,即
2O2-→ O2(P1) 4e
p1側的鉑電極由于大量得到電子而帶負電,成為氧濃差電池的負極或陰極。
這樣在兩個電極上由于正負電荷的堆積而形成一個電勢,稱之為氧濃差電動勢。
當用導線將兩個電極連成電路時,負極上的電子就會通過外電路流到正極,再供給氧分子形成氧離子,電路中就有電流通過。
氧化鋯氧分析儀
氧化鋯測量含氧量的基本原理是利用所謂的“氧濃差電勢”,即在一塊氧化鋯兩側分別附以多孔的鉑電極(又稱“鉑黑”),并使其處于高溫下。如果兩側氣體中的含氧量不同,那么在兩電極間就會出現(xiàn)電動勢。此電動勢是由于固體電解質(zhì)兩側氣體的含氧濃度不同而產(chǎn)生的,故叫氧濃差電勢,這樣的裝置叫做氧濃差電池。
如在氧化鋯(ZrO2) 中加入一定數(shù)量的氧化鈣(CaO), 2價的鈣離子(Ca2 )在進入ZrO2晶體后會置換出 4價的鋯離子(Zr4 ),由于鈣離子和鋯離子的離子價不同,因此在晶體中形成許多氧空穴。再高溫(750℃以上)下,如有外加電場,就會形成氧離子占據(jù)空穴的定向運動而導電。帶負電荷的氧離子占據(jù)空穴的運動,也就相當于帶正電荷的空穴做反向運動,因此,也可以說固體電解質(zhì)是靠空穴導電的,這和P型半導體靠空穴導電機理相似。固體電解質(zhì)的導電性能與溫度有關,溫度越高,導電性能越強。