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熒光分光光度計(jì)的構(gòu)成
1. 光源:為氙弧燈,Techcomp熒光光度計(jì)代理商,后者能發(fā)射出強(qiáng)度較大的連續(xù)光譜,且在300nm~400nm 范圍內(nèi)強(qiáng)度幾乎相等,故較常用。
2.激發(fā)單色器:置于光源和樣品室之間的為激發(fā)單色器或一單色器,篩選出特定的激發(fā)光譜。
3.發(fā)射單色器:置于樣品室和檢測(cè)器之間的為發(fā)射單色器或第二單色器,常采用光柵為單色器。篩選出特定的發(fā)射光譜。
4. 樣品室:通常由石英池(液體樣品用)或固體樣品架(粉末或片狀樣品)組成。測(cè)量液體時(shí),光源與檢測(cè)器成直角安排;測(cè)量固體時(shí),光源與檢測(cè)器成銳角安排。
5. 檢測(cè)器:一般用光電管或光電倍增管作檢測(cè)器??蓪⒐庑盘?hào)放大并轉(zhuǎn)為電信號(hào)。
熒光光譜儀
根據(jù)波茲曼 (Boltzmann)分布,分子在室溫時(shí)基本上處于 電子能級(jí)的基態(tài)。當(dāng)吸收了紫外-可見光后,基態(tài)分子中的電子只能躍遷到激發(fā)單重態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),根據(jù)自旋禁阻選律,Techcomp熒光光度計(jì)價(jià)格, 不能直接躍遷到激發(fā)三重態(tài)的各個(gè)振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的,通常以輻射躍遷和無輻射躍遷等方式釋放多余的能 量而返回至基態(tài),發(fā)射熒光是其中的一條途徑。振動(dòng)弛豫(vibrational relexation)是處于激發(fā)態(tài)各振動(dòng)能級(jí)的分子通過與溶劑分子的碰攛而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子,其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的低振動(dòng)能級(jí)的過程。由于能量不是以光輻射的形式放出,故振動(dòng)弛豫屬于無輻射躍遷。振動(dòng)弛豫只能在同一電子能級(jí)內(nèi)進(jìn)行,發(fā)生振動(dòng)弛豫的時(shí)間約為 秒數(shù)量級(jí)。內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換( internal conversion)簡稱內(nèi)轉(zhuǎn)換,是當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí),受激分子常由高電子能級(jí)以無輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級(jí)的過程。
分子結(jié)構(gòu)與熒光
并不是所有的分子都能產(chǎn)生熒光,分子產(chǎn)生熒光必須具有:合適的結(jié)構(gòu)和一定的熒光產(chǎn)率。熒光產(chǎn)生與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下:
(1)電子躍遷類型。大多數(shù)熒光化合物都是由π→π*或n→π*躍遷激發(fā),唐山Techcomp熒光光度計(jì),然后經(jīng)過振動(dòng)弛豫或其他非輻射躍遷,在發(fā)生π*→π或π*→n躍遷而產(chǎn)生熒光,其中π*→π熒光效率。
(2)共軛效應(yīng)。含有π*→π躍遷能級(jí)的芳香族化合物的熒光常見且。具有較大共軛體系或脂環(huán)羰基結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也可能產(chǎn)生熒光。
(3)取代基效應(yīng)。苯環(huán)上有吸電子基常常會(huì)妨礙熒光的產(chǎn)生,而給電子基會(huì)使熒光增強(qiáng)。
(4)平面剛性結(jié)構(gòu)。具有平面剛性結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子大多具有強(qiáng)烈熒光,因?yàn)樵摻Y(jié)構(gòu)可降低分子振動(dòng),減少與溶劑的相互作用。
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