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PVC熱穩(wěn)定劑的熱降解過(guò)程大致如下面:
1、吸收中和HCl,抑制其自動(dòng)催化作用。這類PVC穩(wěn)定劑包括鉛鹽類、有機(jī)酸金屬皂類、有機(jī)錫化合物、環(huán)氧化合物、胺類、金屬醇鹽和酚鹽及金屬硫醇鹽等,它們可與HCl反應(yīng),抑制PVC脫HCl的反應(yīng)。
2、置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯bing基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫P(yáng)VC。如有機(jī)錫穩(wěn)定劑與PVC分子的不穩(wěn)定氯原了發(fā)生配位結(jié)合,在配位體中,有機(jī)錫與不穩(wěn)定氯原子發(fā)生置換。
3、與多烯結(jié)構(gòu)發(fā)生加成反應(yīng),破壞大共軛體系的形成,減少著色。不飽和酸的鹽或酯含有雙鍵,與PVC分子軛雙鍵發(fā)生雙烯加成反應(yīng),從而破壞其共軛結(jié)構(gòu),抑制變色
4、bu捉自由基,阻止氧化反應(yīng)。如加入酚類PVC熱穩(wěn)定劑能阻滯脫HCl ,是由于酚給出的H原子自由基能與降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能與O2反應(yīng)的物質(zhì),而具有熱穩(wěn)定作用。這種PVC穩(wěn)定劑可具有一種或兼具幾種作用。
聚出現(xiàn)于1872年,是一種白色的粉狀物,加熱后便能形成有用的形態(tài),但卻伴隨著發(fā)生部分的分解。加熱使得聚合物的顏色加深直至變黑,鈣鋅穩(wěn)定劑,物理性能隨之遭到破壞。釋放出的氣體嚴(yán)重腐蝕成型設(shè)備,熱熔的聚合物黏附在設(shè)備上,使加工過(guò)程難以進(jìn)行。經(jīng)過(guò)漫長(zhǎng)的研究與探索,一些科學(xué)家發(fā)現(xiàn),某些簡(jiǎn)單的化學(xué)物質(zhì)能夠地減少聚的熱分解,這使他們看到了聚工業(yè)的希望。
隨著時(shí)間的流逝,聚工業(yè)隨著穩(wěn)定劑的發(fā)展而發(fā)展。因此,人們不得不承認(rèn)熱穩(wěn)定劑在聚加工中的重要性。時(shí)至今日,聚的加工一出現(xiàn)問(wèn)題,穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家總會(huì)成為個(gè)被怪罪的對(duì)象,樹(shù)脂生產(chǎn)廠為其二,后才是其他添加劑生產(chǎn)廠家。這一切好像注定聚工業(yè)與熱穩(wěn)定劑工業(yè)相互并存,缺一不可。
20世紀(jì)20年代中期,由于缺乏合適的PVC加工機(jī)械,鈣鋅穩(wěn)定劑耐熱度,解決不了樹(shù)脂受熱后的不穩(wěn)定性問(wèn)題,使德國(guó)的一家公司宣布其聚乙烯單體(VCM)和PVC作廢中。
20世紀(jì)30年代,使用某些和鄰苯二甲酸酯類化合物來(lái)生產(chǎn)軟質(zhì)PVC制品、可成型并可粘接的PVC制品技術(shù)在美國(guó)獲得,并進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)使用的熱穩(wěn)定劑是鉛白和硅酸鈉。也許,這類穩(wěn)定劑的使用沿于橡膠工業(yè)添加劑技術(shù),you質(zhì)鈣鋅穩(wěn)定劑,因?yàn)?,鈣鋅穩(wěn)定劑和鋇鋅穩(wěn)定劑優(yōu)缺點(diǎn),氧化鉛是橡膠工業(yè)中早使用和成功的產(chǎn)品。隨后,1934年金屬皂類穩(wěn)定劑獲得了。很顯然,這類產(chǎn)品是從堿金屬氧化物和氫氧化物的使用中派生出來(lái)的。
20世紀(jì)40年代發(fā)現(xiàn)了鈣/皂類和鋇/鎘皂類的協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng),還發(fā)現(xiàn)了有機(jī)錫鹽類熱穩(wěn)定劑,其中包括不飽和羧酸酯行生物。
20世紀(jì)50年代成功地商品化一種生命力極強(qiáng)的有機(jī)錫基酸酯穩(wěn)定劑以及其他的含硫有機(jī)錫產(chǎn)品。巰基酯銻穩(wěn)定劑和作為復(fù)合金屬皂穩(wěn)定劑的多元醇及含/芳基亞磷酸雷的使用也隨之獲得了。
20世紀(jì)60年代至70年代,各類新型穩(wěn)定劑不斷出現(xiàn),同時(shí)出現(xiàn)不少關(guān)于PVC分解及穩(wěn)定機(jī)理研究的報(bào)告及評(píng)價(jià)。
。此外,因?yàn)楹y劑具備優(yōu)異的性能,塑料中常會(huì)添加含銀劑,可是存有一個(gè)缺點(diǎn)。便是非常容易造成塑料的退色或變色??墒羌偃缭谶@其中添加0.02-0.06%的鎂鋁LDHs后,則能夠避免塑料顏色的變化。除此之外,由水滑石衍化的復(fù)合型金屬氧化物對(duì)多種多樣微生物和食用菌生長(zhǎng)發(fā)育有抑制效果,適合于塑料、農(nóng)用地膜以避免表面微生物的形成,而水滑石自身可作為加上載銀無(wú)機(jī)物劑的抑菌塑料的變色緩聚劑。構(gòu)造及性能的可設(shè)計(jì)方案性、可控制性使之金屬催化劑、吸收劑、離子交換劑、無(wú)鹵阻燃劑等領(lǐng)域有著很大的使用發(fā)展?jié)摿?。將?lái)LDHs的科學(xué)研究發(fā)展前景目的是為了:①靈活運(yùn)用LDHs特殊的插層構(gòu)造及其多層板化學(xué)元素的類型及占比,插層陽(yáng)離子的類型及總數(shù),晶粒尺寸和遍布的可調(diào)式轉(zhuǎn)性,提升其性能;②運(yùn)用LDHs與其他塑料的協(xié)同作用,進(jìn)一步提,控制成本;③以提升性能,控制成本為總體目標(biāo),不斷完善LDHs的生產(chǎn)工藝流程,使之更為環(huán)境保護(hù)化、化和經(jīng)濟(jì)發(fā)展化
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