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拉曼光譜儀的工作原理
當(dāng)一束頻率為v0的單色光照射到樣品上后,分子可以使入射光發(fā)生散射。大部分光只是改變光的傳播方向,從而發(fā)生散射,而穿過(guò)分子的透射光的頻率,仍與入射光的頻率相同,這時(shí),稱這種散射稱為瑞利散射;還有一種散射光,它約占總散射光強(qiáng)度的 10^-6~10^-10,該散射光不僅傳播方向發(fā)生了改變,而且該散射光的頻率也發(fā)生了改變,從而不同于激發(fā)光(入射光)的頻率,因此稱該散射光為拉曼散射。在拉曼散射中,散射光頻率相對(duì)入射光頻率減少的,bruker共聚焦拉曼原理,稱之為斯托克斯散射,因此相反的情況,頻率增加的散射,稱為反斯托克斯散射,斯托克斯散射通常要比反斯托克斯散射強(qiáng)得多,拉曼光譜儀通常大多測(cè)定的是斯托克斯散射,也統(tǒng)稱為拉曼散射。散射光與入射光之間的頻率差v稱為拉曼位移,拉曼位移與入射光頻率無(wú)關(guān),它只與散射分子本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。拉曼散射是由于分子極化率的改變而產(chǎn)生的(電子云發(fā)生變化)。拉曼位移取決于分子振動(dòng)能級(jí)的變化,不同化學(xué)鍵或基團(tuán)有特征的分子振動(dòng),ΔE反映了特定能級(jí)的變化,因此與之對(duì)應(yīng)的拉曼位移也是特征的。這是拉曼光譜可以作為分子結(jié)構(gòu)定性分析的依據(jù)。
拉曼光譜儀
開(kāi)箱觀察:
1. 肯定不是量產(chǎn)的產(chǎn)品,似乎是純手工打造。光學(xué)量產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量與精密加工工藝的高低密不可分。
2. 光柵似乎是從Edmund 買的,1800/HVIS。
3. 有兩個(gè)785 nm long pass filter。
4. 10到100微米直徑的Pinhole 嵌在光筒里面,很難調(diào)整位置。
5. 大部分零件可拆卸,但不可調(diào)。
6. 激光器(IPS 100mW 785 nm TO-56 laser)有一段時(shí)間經(jīng)常用拉曼的激光做實(shí)驗(yàn),估計(jì)使用過(guò)于頻繁而燒掉,后方有三個(gè)螺絲可以微調(diào)傾角。
拉曼光譜儀
1. 曾經(jīng)一度懷疑線性CCD壞掉了,勸老板再買一個(gè),可老板堅(jiān)持說(shuō)不可能的,(沒(méi)可能壞的啦)。事實(shí)證明他是對(duì)的。
2. 將拉曼光譜從顯微鏡光路拆下,倒置固定在光學(xué)平臺(tái)上。
3. 仔細(xì)觀察光路,拆下大部分零件,拆前拍照記下原始位置。Fig. 4
4. 用白膠水粘緊光柵與反射鏡。
5. 拆下兩塊濾光片,bruker共聚焦拉曼結(jié)構(gòu),用一塊反射鏡反射回去,微調(diào)半透半反鏡并用小孔檢查光路,讓入射光與出射光重合,使反射光透過(guò)pinhole,并且在CCD 鏡頭前看到光柵散射出的長(zhǎng)條光斑。
6. 仔細(xì)調(diào)節(jié)Laser diode 后方的三個(gè)調(diào)整螺絲,滄州bruker共聚焦拉曼,同時(shí)微調(diào)Pinhole的位置(上方兩個(gè)機(jī)米螺絲,下方一個(gè)彈性機(jī)米螺絲,前方兩個(gè)緊固螺絲),使透過(guò)Pinhole的光強(qiáng)達(dá)到大且光路共軸垂直。耐心緩慢旋轉(zhuǎn)每一個(gè)旋鈕體會(huì)光斑的強(qiáng)度與移動(dòng)趨勢(shì)。(難的一步)
7. 將外殼從光學(xué)平臺(tái)卸下并封裝好,復(fù)原。倒置接回顯微鏡光路,并仔細(xì)調(diào)兩個(gè)反射鏡的四個(gè)旋鈕,使光斑在屏幕正中央。
8. 安裝后,調(diào)節(jié)顯微鏡的上方鹵燈的明暗,觀察到有信號(hào)強(qiáng)弱的變化,若沒(méi)有,拆掉,重復(fù)上述步驟 2-7。
9. 觀察到明暗,使用標(biāo)準(zhǔn)樣品,用長(zhǎng)積分時(shí)間(20s),觀察到拉曼信號(hào)。Fig.7(a)
10. 使用軟件上的校準(zhǔn)功能(Specify calibration peaks),用polystyrene樣品重新校準(zhǔn)。
11. 拆下再次做細(xì)微調(diào)整讓信號(hào)強(qiáng)。Fig.7(b)
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