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碳酸二甲酯代替用“綠色化學品”碳酸二甲酯代替合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯, 進而分解生成具有反應條件溫和,催化劑便宜,僅有副產(chǎn)物甲 醇生成等優(yōu)點。若同甲醇氧化羰基化碳酸二甲酯反應相結合,可構成“零排放” 的綠色合成工藝過程,是潔凈化工的重要發(fā)展方向。
首先,通過重結晶制備了主產(chǎn)物2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的純品,應用CHN 元素分析儀檢驗了其純度,農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑生產(chǎn)廠家,應用質(zhì)譜、紅外光譜、波譜等先進測試手 段對其進行了定性分析;通過制備液相色譜制備了副產(chǎn)物2-甲基-5-氨基苯氨基 甲酸甲酯的純品,并應用質(zhì)譜、紅外光譜等測試手段對其進行了定性分析;通 過液-質(zhì)聯(lián)用技術,對副產(chǎn)物聚脲進行了定性分析。從而實現(xiàn)了對碳酸二甲酯和 2,4-二氨基甲苯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯反應的主、副產(chǎn)物的全部定性。
其次,建立了一套適宜的、高效的對反應物和主、副產(chǎn)物同時進行測試的 高效液相色譜分析系統(tǒng)。確立了色譜條件為:色譜柱RP C-18柱,流動相V (甲醇):V(水)=5:5,流速0.6ml/min,紫外檢測,波長254nm。采用外標 法對主產(chǎn)物2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯進行了定量分析,對實驗結果進行了確度和回收率的檢驗,效果良好。
第三,對催化劑進行了篩選,確定了其活性排序:乙酸鋅>氧化鉛>> 堿式碳酸鋅>氧化鋅=堿式碳酸銅。其中,乙酸鋅、氧化鉛、催化劑對碳 酸二甲酯和2,4-二氨基甲苯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯反應體系具有良好 的催化性能。
DMC的生產(chǎn)方法為法,于1918年即已開發(fā)成功,但是的毒性和腐蝕性限制了這一方法的應用,特別是隨著環(huán)保受到全世界的重視程度的日益提高,法已經(jīng)被淘汰。自20世紀80年始,對于DMC生產(chǎn)工藝的研究開始受到普遍的關注,據(jù)MichaelA.Pacheco和ChristopherL.Marshall的統(tǒng)計,有關DMC生產(chǎn)工藝的專利自1980-1996年就超過了200項。
20世紀80年代初,意大利的EniChem公司實現(xiàn)了以CuCl為催化劑的由甲醇氧化羰基化合成DMC工藝的商業(yè)化,這是個實現(xiàn)工業(yè)化的非合成DMC的工藝,也是應用廣的工藝。此工藝的缺陷在于高轉(zhuǎn)化率時催化劑的失活現(xiàn)象嚴重,因此其單程轉(zhuǎn)化率僅為20%。
在20世紀90年代,DMC合成工藝的研究得到了迅速的發(fā)展:日本的Ube對EniChem公司甲醇氧化羰基化合成DMC的工藝進行了改進,選擇NO為催化劑,這樣避免了催化劑的失活,使轉(zhuǎn)化率幾乎達到了100%,此工藝已實現(xiàn)了工業(yè)化;美國Texaco公司開發(fā)了先由與二氧化碳反應生成碳酸乙烯酯,再與甲醇經(jīng)過酯交換生產(chǎn)DMC的工藝,此工藝聯(lián)產(chǎn)乙二醇,農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑價格,于1992年實現(xiàn)了工業(yè)化,此工藝被認為產(chǎn)率較低、生產(chǎn)成本較高,只有當DMC年產(chǎn)量高于55kt時其投資和成本才可以與其他方法競爭;此外還有一種新興的工藝,即尿素甲醇解反應,農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑報價,若與尿素生產(chǎn)聯(lián)合進行可降低成本,此工藝有望實現(xiàn)商業(yè)化。
碳酸二甲酯簡稱DMC,常溫下是一種無色透明、有刺激性氣味的液體,相對密度(d204)為1.0694,熔點4℃沸點90.3℃,閃點21.7℃(開口)16.7℃(閉口),折射率(nd20)1.3687,貴陽農(nóng)藥廠溶劑DMC溶劑,可燃,無毒。能以任意比例與醇、酮、酯等幾乎所有的混合,微溶于水??捎米骷谆噭?。相Chemicalbook比其他甲基化試劑,如和,碳酸二甲酯毒性較小,而且可被生物降解。以前以為原料制取碳酸二甲酯的方法已不常用,取而代之的是用甲醇在氧氣存在下的催化氧化羰基化反應制得,較之以前的方法更加環(huán)保。碳酸二甲酯可對、酚和羧酸進行甲基化,但很多反應都需高壓??梢栽诨亓鱀MC時加入DBU
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