1 材料與方法 1.1 材料 檸檬酸鉀、(AR,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所);85%磷酸(食品級);去離子水。 HP6890N/5972型氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司);Pyroprobe2000熱裂解儀(美國CDS公司);75LmCAR/PDMS固相微萃取頭(美國SUPEL2CO公司);HR2200型電子天平(0.0001g,日本AND公司)。 1.2 樣品裂解與分析 取50mL10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)檸檬酸鉀水溶液(pH8.36)3份,其中,一份用少量的85%磷酸調(diào)節(jié)pH至3.15,另一份用調(diào)節(jié)pH至12.14。 用微量吸取約10LL檸檬酸鉀水溶液,置于裂解石英管中,石英管置于熱裂解儀的加熱絲中,分別在大氣中進(jìn)行熱裂解。熱裂解溫度:300,600,900e。 熱裂解完畢,取出裂解石英管,將固相微萃取 (SPME)頭插入收集裂解產(chǎn)物的裂解瓶中,70e下萃取30min,之后,取出SPME頭,并迅速插入GC/MS儀的高溫氣化室中,260e下解吸時間2min,解吸的裂 解產(chǎn)物進(jìn)入GC/MS儀進(jìn)行分離鑒定,采用NIST,WI2LEY標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索定性,峰面積化法定量。分離鑒定條件為: 色譜柱:HP25MS(30m@0.25mm.id.@0.25mmd..f)毛細(xì)管柱;進(jìn)樣口溫度:240e;




檸檬酸鉀水溶液裂解生成17種物質(zhì)。其中,醛酮類9種,類1種,內(nèi)酯(酮)類1種,苯類3種,酚類3種,表明樣品發(fā)生了部分裂解;600e下,pH3.15檸檬酸鉀水溶液裂解生成81種物質(zhì)。其中,醛酮類18種,類3種,類1種,芳烴類1種,苯類10種,酚類11種,茚類13種,稠環(huán)芳烴類24種。900e下,pH3.15檸檬酸鉀水溶液裂解生成98種物質(zhì)。其中,醛酮類24種,類5種,類1種,芳烴類2種,苯類12種,酚類12種,茚類16種,稠環(huán)芳烴類26種。說明隨著溫度升高檸檬酸鉀裂解更完全,產(chǎn)物更豐富。600e下裂解產(chǎn)生大量的酮類、苯類、酚類、茚類及稠環(huán)芳烴類物質(zhì)。900e和600e下的主要裂解產(chǎn)物基本相似,但900e時的酮類、茚類、稠環(huán)芳烴類物質(zhì)比600e時的豐富。 (2)300e下,pH8.36檸檬酸鉀水溶液裂解生成2種醛類、6種酮類、1種脂肪酸類物質(zhì),說明樣品發(fā)生部分裂解;600e下,裂解產(chǎn)生醛酮類20種,類1種,芳烴類2種,苯類12種,酚類8種,茚類14種,稠環(huán)芳烴類27種,共84種。


600e下,pH3.51樣品裂解產(chǎn)生81種、11大類物質(zhì),pH8.36樣品裂解產(chǎn)生84種、10大類物質(zhì),pH12.14樣品裂解產(chǎn)生81種、9大類物質(zhì)。3個樣品的裂解產(chǎn)物以酮類、苯類、酚類、茚類及稠環(huán)芳烴為主。pH3.51樣品的裂解產(chǎn)物中,、醛類、苯類、茚類及稠環(huán)芳烴類物質(zhì)種類數(shù)少于pH8.36樣品,而屬于卷煙7種重要有害成分 [13] 之一,稠環(huán)芳烴類和 苯類化合物均具有致癌性,茚類也具有一定毒性;而酮類、類、酚類多于pH8.36樣品,且只有pH3.51樣 品在600e下裂解產(chǎn)生,說明pH3.51樣品在高 溫裂解時生成的致香成分種類更多的。pH12.14樣品醛類、酮類、酚類物質(zhì)少于pH8.36樣品,苯類、茚類及稠環(huán)芳烴類物質(zhì)少于pH8.36樣品。 (3)900e下3個樣品的裂解產(chǎn)物趨勢與600e下的基本一致。

檸檬酸鉀水溶液裂解生成2種醛類、10種酮類,說明樣品發(fā)生部分裂解;600e下檢出81種化合物。其中,醛酮類13種,類1種,芳烴類1種,苯類14種,酚類6種,茚類17種,稠環(huán)芳烴類29種。900e下檢出86種化合物。其中,醛酮類16種,類1種,芳烴類1種,苯類14種,酚類7種,茚類18種,稠環(huán)芳烴類29種。裂解溫度從300e升高至600e,裂解產(chǎn)物中苯類、酚類、茚類、稠環(huán)芳烴類物質(zhì)急劇增加;而900e與600e相比,裂解產(chǎn)物種類基本一致,說明樣品在600e下已基本裂解完全。