在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線(xiàn)，并在日本，韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

首先，在Ni-Re催化劑存在下，反應(yīng)壓力為0.08MPa，反應(yīng)溫度為約260℃，馬來(lái)酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯，然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動(dòng)子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)過(guò)程中可以獲得重要的精細(xì)化學(xué)品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國(guó)Arco公司開(kāi)發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法，從環(huán)氧己烷異構(gòu)化為烯醇，和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下，將液相加氫甲酰化形成4-羥基丁醛，然后氫化形成1,4-丁醇。

丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應(yīng)過(guò)程：

1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴(kuò)散溶解到液相主體中

2、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體外表面

3、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體外表面

4、液相中溶解的乙que擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部

5、液相中的甲醛擴(kuò)散到催化劑載體孔道內(nèi)部

6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應(yīng)，生產(chǎn)丙que醇和1,4-丁炔二醇，反應(yīng)放出熱量

7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴(kuò)散到液相主體中