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石油樹脂一般不單獨(dú)使用,廣泛地應(yīng)用于各種領(lǐng)域,如促進(jìn)劑、調(diào)整劑、改性劑等。石油樹脂的主要功能是起到增粘潤(rùn)濕作用。各種類型的石油樹脂在功能上具有一定的互通性,但由于原料、工藝等方面的不同,其技術(shù)指標(biāo)也存在一定的差異,因而在各自的應(yīng)用領(lǐng)域也各有特點(diǎn)。
近年來,隨著國內(nèi)高校、企業(yè)研究力度的加大,石油樹脂氫化技術(shù)發(fā)展迅速,相繼建成投產(chǎn),但多數(shù)生產(chǎn)裝置規(guī)模小,品種單一,尤其是主要質(zhì)量指標(biāo),如色度、軟化點(diǎn)等,其應(yīng)用范圍受到很大限制。所以,深入分析各性能指標(biāo)與影響因素的內(nèi)在聯(lián)系,對(duì)提高加氫石油樹脂產(chǎn)品質(zhì)量、指導(dǎo)研究和生產(chǎn)具有重要意義。
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原1油樹脂是以乙烯裝置副產(chǎn)物裂解C5烯烴為原料,經(jīng)預(yù)處理、聚合、閃蒸等工藝制得的熱塑性樹脂,其相對(duì)分子量在300~3000 g之間。本產(chǎn)品不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑中,具有良好的耐酸、耐堿、耐水、耐化學(xué)藥品和抗老化等性能。C5石油樹脂生產(chǎn)成本低,用途廣泛,可作為壓敏膠的增粘劑制成塊狀、粒狀。熱粘合劑是一種加熱熔融而具有流動(dòng)性的粘合劑,涂在粘合物上,冷卻粘合而凝固,屬工業(yè)粘合劑,應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛,主要有:婦女衛(wèi)生巾、嬰兒紙尿褲等一次性衛(wèi)生用品;食品、飲料、啤酒紙箱封口箱;木工家具;圖書無線裝訂;標(biāo)簽、膠帶;香1煙過濾1嘴棒;服裝、粘合襯,以及電纜、汽車、冰箱、制鞋等行業(yè)。當(dāng)使用熱熔膠時(shí),必須用增粘劑將其粘接牢固。以往的增粘劑多采用松香或萜烯樹脂等天然樹脂,但價(jià)格昂貴,且來源不穩(wěn)定。近幾年來,以石油樹脂為增粘劑逐漸成為主流
一八八○年,由瑞士化學(xué)家 Georg W. A. Kahlbaum (Georg W. A. A. Kahlbaum)制備,一○○年,由德國化學(xué)家 Otto Rohm (Otto Rohm)在其博士研究中研究了酸酯的聚合物。1927年德國 Rohm& Haas AG公司和1931年美國 Rohm and Haas公司分別商業(yè)化生產(chǎn)了一種軟質(zhì)酸酯聚酸甲酯;該產(chǎn)品被用來制作夾層安全玻璃片,有機(jī)玻璃的商標(biāo)名。
1930年代早期,帝國化工公司的 RollHill和 JohnCrawford在英國發(fā)現(xiàn)了一種硬度更高的塑料-聚酸甲酯。與此同時(shí), Rohm還試圖通過在玻璃層之間聚合酸甲酯來制造安全玻璃,這種聚合物是 Rohm稱之為“有機(jī)玻璃”的透明塑料片狀材料。在1930年代后期,有機(jī)玻璃和有機(jī)玻璃都被商業(yè)化了。
熔合粘度是指石油樹脂在熔化時(shí)的粘度,它與樹脂的相對(duì)分子量、相對(duì)分子量分布及結(jié)構(gòu)有關(guān),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大,熔合粘度增大,反之,熔合粘度減小,相對(duì)分子量分布縮小。在生產(chǎn)中可通過調(diào)整聚合反應(yīng)深度、精制工藝等來達(dá)到調(diào)節(jié)樹脂熔融粘度的目的。目前已有的研究表明,工藝條件對(duì)熔融粘度有一定的影響,聚合反應(yīng)劇烈,相對(duì)分子質(zhì)量增大,熔融粘度降低;汽提工序中,有機(jī)氯分解為無機(jī)氯,部分樹脂分解為小分子物質(zhì),分子量分布變寬,熔融粘度下降;汽提工序過程中,將低分子物質(zhì)去除,相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子量分布變窄,熔融粘度下降。
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熱固樹脂的固化物均為線性非晶高聚物,由于溫度的變化(在一定的應(yīng)力作用下),線性非晶高聚物可以呈現(xiàn)出三種力學(xué)狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)。
高溫下,大分子和鏈段均可發(fā)生熱運(yùn)動(dòng);當(dāng)高聚物在外力的作用下,分子間發(fā)生了形變,如果去除了外力,就不能恢復(fù)原來的形態(tài),所以形變是不可逆的,這種形態(tài)叫做粘性流動(dòng)形變,也就是塑性形變,出現(xiàn)這種形態(tài)的溫度稱為流動(dòng)溫度 Tf,這種狀態(tài)就變成了粘性流動(dòng)態(tài)(又稱塑性態(tài))。若使高聚物處于粘流狀態(tài),溫度逐漸降低。當(dāng)加應(yīng)力時(shí),粘度也逐漸增加,zui后呈彈性狀態(tài),產(chǎn)生緩慢的形變,解除外力后又可緩慢恢復(fù)原樣,這種狀態(tài)稱為高彈性狀態(tài)。隨著溫度的不斷降低,高聚物變得越來越硬,在外力的作用下只產(chǎn)生很小的變形,這種狀態(tài)稱為玻璃態(tài)。熱固樹脂固化物應(yīng)用于玻璃態(tài),因此 Tg越高越好,同時(shí)也是樹脂耐熱性的一個(gè)指標(biāo)。
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一般情況下,樹脂的相對(duì)分子量和結(jié)構(gòu)決定了石油樹脂的軟化點(diǎn),軟化點(diǎn)溫度約為40~50℃。隨著相對(duì)分子量的增大,環(huán)形結(jié)構(gòu)比重增大,石油樹脂軟化點(diǎn)增大;
熱熔膠的持粘強(qiáng)度受石油樹脂軟化點(diǎn)的影響較大。隨著樹脂軟化點(diǎn)的增加,樹脂的內(nèi)聚性增強(qiáng),膠粘劑的持粘強(qiáng)度增加,熱熔膠的使用溫度也增加,應(yīng)用范圍更廣;因此,在使用中都要求增粘樹脂的軟化點(diǎn)盡量高,但過高的軟化點(diǎn)可能會(huì)增加熱熔膠的粘合粘度,降低熱熔膠的浸潤(rùn)性,反而不利于熱熔膠的粘接。如果采用提高熱熔膠上漿溫度的方法來降低熔融粘度,易造成因上漿溫度過高而引起基體樹脂的熱降解,從而降低熱熔膠的使用壽命,一般適宜的石油樹脂軟化點(diǎn)為80~130℃。另外,石油樹脂軟化點(diǎn)對(duì)熱熔膠固化速度、上膠速度也有很大影響。過高的軟化點(diǎn)也容易造成熱熔膠硬化結(jié)皮。