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熒光光譜的分類
原子熒光可分為 3類:即共振熒光、非共振熒光和敏化熒光,其中以共振原子熒光,在分析中應(yīng)用。共振熒光是所發(fā)射的熒光和吸收的輻射波長(zhǎng)相同。只有當(dāng)基態(tài)是單一態(tài),不存在中間能級(jí),才能產(chǎn)生共振熒光。非共振熒光是激發(fā)態(tài)原子發(fā)射的熒光波長(zhǎng)和吸收的輻射波長(zhǎng)不相同。非共振熒光又可分為直躍線熒光、階躍線熒光和反斯托克斯熒光。直躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子由高能級(jí)躍遷到高于基態(tài)的亞穩(wěn)能級(jí)所產(chǎn)生的熒光。階躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子先以非輻射方式去活化損失部分能量,回到較低的激發(fā)態(tài),再以輻射方式去活化躍遷到基態(tài)所發(fā)射的熒光。直躍線和階躍線熒光的波長(zhǎng)都是比吸收輻射的波長(zhǎng)要長(zhǎng)。反斯托克斯熒光的特點(diǎn)是熒光波長(zhǎng)比吸收光輻射的波長(zhǎng)要短。敏化原子熒光是激發(fā)態(tài)原子通過(guò)碰撞將激發(fā)能轉(zhuǎn)移給另一個(gè)原子使其激發(fā),后者再以輻射方式去活化而發(fā)射的熒光。
熒光光譜定量分析
在低濃度時(shí),溶液的熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)的濃度成正比:F=Kc。其中,F(xiàn)為熒光強(qiáng)度,c為熒光物質(zhì)濃度,K為比例系數(shù)。這就是熒光光譜定量分析的依據(jù)。
上述關(guān)系不適用于熒光物質(zhì)濃度過(guò)高時(shí),熒光物質(zhì)濃度過(guò)高,其熒光強(qiáng)度反而降低。原因有:
(1)內(nèi)濾效應(yīng)。一是,當(dāng)溶液濃度過(guò)高時(shí),溶液中雜質(zhì)對(duì)入射光的吸收作用增大,相當(dāng)于降低了激發(fā)光的強(qiáng)度。二是,濃度過(guò)高時(shí),入射光被液池前部的熒光物質(zhì)強(qiáng)烈吸收,處于液池中、后部的熒光物質(zhì),則因受到入射光大大減弱而使熒光強(qiáng)度大大降低;而儀器的探測(cè)窗口通常對(duì)準(zhǔn)液池中部,從而導(dǎo)致檢測(cè)到的熒光強(qiáng)度大大降低。
(2)相互作用。較高濃度溶液中,可發(fā)生溶質(zhì)間的相互作用,產(chǎn)生熒光物質(zhì)的激發(fā)態(tài)分子與其基態(tài)分子的二聚物或其他溶質(zhì)分子的復(fù)合物,從而導(dǎo)致熒光光譜的改變和/或熒光強(qiáng)度下降。當(dāng)濃度更大時(shí),甚至?xí)纬蔁晒馕镔|(zhì)的基態(tài)分子聚集體,導(dǎo)致熒光強(qiáng)度更嚴(yán)重下降。
(3)自淬滅。熒光物質(zhì)的發(fā)射光譜與其吸收光譜呈現(xiàn)重疊,便可能發(fā)生所發(fā)射的熒光被部分再吸收的現(xiàn)象,導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降。溶液濃度增大時(shí)會(huì)促使再吸收現(xiàn)象加劇。
當(dāng)然,熒光強(qiáng)度的影響因素還有溶劑、溫度、pH值、散射光等,在定量分析中需要加以考慮。
熒光光譜定量分析的計(jì)算與其他光譜類似,包括標(biāo)準(zhǔn)曲線法、比例法等。
原子熒光光譜儀
原子熒光光度計(jì)利用惰性氣體氣作載氣,將氣態(tài)氫化物和過(guò)量氫氣與載氣混合后,導(dǎo)入加熱的原子化裝置,氫氣和氣在火焰裝置中燃燒加熱,氫化物受熱以后迅速分解,被測(cè)元素離解為基態(tài)原子蒸氣,其基態(tài)原子的量比單純加熱、銻、鉍、錫、硒、碲、鉛、鍺等元素生成的基態(tài)原子高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。原子熒光分析儀分非色散型原子熒光分析儀與色散型原子熒光分析儀。這兩類儀器的結(jié)構(gòu)基本相似,差別在于單色器部分。
線熒光光譜儀用途與安全事項(xiàng)
x射線熒光光譜儀用途與安全事項(xiàng),x射線熒光光譜儀提供了一種,準(zhǔn)確,的分析方法,可用于確定多種類型材料的化學(xué)成分。它是無(wú)損且可靠的,不需要或只需很少的樣品制備,適用于固體,液體和粉末狀樣品。它可以用于從鈉到鈾的多種元素,并提供亞ppm級(jí)以下的檢測(cè)限;它也可以輕松,同時(shí)地測(cè)量高達(dá)100%的濃度。